外卖员工伤认定后，赔偿责任的承担主体主要取决于外卖员与用工单位之间的法律关系以及工伤认定的结果。以下是根据不同情况的具体分析：

1. 与平台或配送站存在劳动关系：

   • 若外卖员与外卖平台或配送站签订了劳动合同，并存在劳动关系，那么赔偿责任主要由用人单位承担。用人单位需按照《工伤保险条例》为外卖员承担工伤保险责任，赔偿项目包括医疗费用、停工留薪期工资、护理费、伤残补助金等。
   • 若用人单位未依法缴纳工伤保险，则所有赔偿费用由用人单位自行承担。

2. 劳务派遣关系：

   • 若外卖员是由第三方劳务公司派遣至外卖平台工作的，那么派遣单位作为用人单位需承担工伤保险责任。
   • 若外卖平台在用工过程中存在过错，如不合理指派、超时要求等加重工作风险的行为，平台可能与派遣单位承担连带赔偿责任。

3. 灵活就业或个体合作形式：

   • 对于以灵活就业形式工作的外卖员，如通过众包模式接单且未与任何一方建立劳动关系的，赔偿责任可能根据双方约定或相关民事法律规定来确定。
   • 若外卖员在送餐过程中因第三方原因导致受伤，如道路设施故障等，第三方也可能被追究相应的赔偿责任。

4. 赔偿流程与标准：

   • 外卖员发生工伤后，应首先进行工伤认定和劳动能力鉴定。
   • 根据工伤认定和劳动能力鉴定的结果，确定具体的赔偿项目和金额。
   • 赔偿项目通常包括医疗费用、停工留薪期工资、护理费、伤残补助金、工亡补助金等。
   • 赔偿标准依据相关法律法规执行，如《工伤保险条例》等。

综上所述，外卖员工伤认定后的赔偿责任承担主体需根据具体情况来确定。若外卖员与用人单位存在劳动关系，则主要由用人单位承担赔偿责任；若存在劳务派遣关系，则派遣单位与平台可能承担连带赔偿责任；若以灵活就业或个体合作形式工作，则可能根据双方约定或相关民事法律规定来确定赔偿责任。在任何情况下，外卖员都应及时申请工伤认定和劳动能力鉴定，以便依法获得应有的赔偿。