关于快递员离职赔偿的问题，这主要取决于快递员与快递公司之间是否存在劳动关系以及离职的具体原因。以下是对此问题的详细解答：

一、劳动关系的确认

首先，要确定快递员与快递公司之间是否存在劳动关系。根据《中华人民共和国劳动合同法》及相关规定，劳动关系的确认主要依据以下几点：

1. 双方主体资格：用人单位和劳动者需符合法律、法规规定的主体资格。
2. 劳动管理：劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动。
3. 业务组成部分：劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。

如果快递员的工作情况符合上述条件，如公司对其进行严格管理、打卡考勤、绩效考核，并按月发放工资，且其工作内容是公司的主要业务，那么可以认定快递员与快递公司之间存在劳动关系。

二、离职赔偿的情况

在确认劳动关系后，快递员离职时能否获得赔偿需根据具体情况分析：

1. 用人单位违规：如果用人单位违反劳动法律法规，如未及时足额支付工资、未依法缴纳社保等，快递员在离职时可以要求用人单位支付经济补偿。补偿标准根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条的规定，按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
2. 正常离职：如果快递员因个人原因主动离职，且用人单位没有违反劳动法律法规，那么通常不会获得经济补偿。
3. 经济性裁员或无过失辞退：在这种情况下，用人单位需要提前30日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资后，才可以解除劳动合同。如果用人单位未按规定提前通知劳动者，应支付一个月工资作为代通知金。如果单位强行单方解除劳动合同，则涉嫌违法解除劳动合同，应向劳动者支付2倍经济补偿金的赔偿金。

三、维权途径

如果快递员认为自己的权益受到侵害，可以与用人单位协商解决。协商不成的，可以向公司所在地或注册地的劳动仲裁委依法维权，申请确认劳动关系，并要求公司支付经济补偿或赔偿金。

综上所述，快递员离职时能否获得赔偿需根据具体情况分析。在确认劳动关系的基础上，如果用人单位存在违规行为或违法解除劳动合同，快递员可以要求用人单位支付相应的经济补偿。