离职当天员工告知怀孕是合法的。首先，我们需要明确的是，婚姻、生育自由是宪法赋予公民的一项基本权利，且新修订的《中华人民共和国妇女权益保障法》等相关法律法规明确保护女职工的生育权利，禁止用人单位因女职工怀孕、生育等原因而降低其工资、予以辞退或与其解除劳动合同。

具体到您的问题，员工在离职当天告知怀孕，并不意味着她在此之前的任何时间里有义务向用人单位披露这一信息。怀孕既是个人隐私，也是女性公民的基本权利，除非有特别的法律规定或合同约定（且该约定不能违反法律法规），否则用人单位无权要求女性员工在入职前或在职期间披露其怀孕情况。

因此，即使员工在离职当天才告知怀孕，只要她的离职符合相关法律法规和劳动合同的约定，用人单位就无权因此追究其责任或认为其行为不合法。当然，如果用人单位能够证明该员工在怀孕期间存在严重违反劳动纪律或不能胜任工作等情况，并据此依法解除劳动合同，那是另当别论的情况。

总的来说，员工在离职当天告知怀孕并不违反任何法律法规，用人单位应当尊重并保护女职工的生育权利。