在执行程序中，如果债权人和主债务人达成和解协议，而连带责任保证人对此不知情，是否能免除保证责任，这个问题需要从多个角度来分析。

1. 一般情况下可免除保证：

   • 如果连带责任保证人没有参与到债权人和主债务人的和解协议中，且没有明确表示同意该和解协议对自己有约束力，那么一般情况下，保证人是可以免除保证责任的。这是因为保证人的责任是基于原债务关系产生的，如果和解协议改变了原债务关系，且未经保证人同意，保证人通常不承担因和解协议产生的新责任。

2. 特殊情况下不能免除保证：

   • 如果保证人在和解协议中明确表示愿意继续承担保证责任，或者和解协议的履行可能会损害到保证人的利益（例如，和解协议减轻了债务人的债务，但增加了保证人的负担），那么保证人就不能免除保证责任。
   • 另外，如果和解协议的履行直接影响到保证人的权益，且保证人在此前有过相关的特别约定或表示同意承担和解后的风险，那么保证人同样不能免除责任。

3. 法律依据与判断：

   • 根据《民法典》的相关规定，担保是为了保障债权的实现，由债务人或第三人提供的一种法律关系。当债权人与债务人达成和解协议时，如果协议的履行不影响担保人的利益，且担保人没有做出特别约定或表示同意承担和解后的风险，那么担保人可以免除担保责任。
   • 具体是否免除保证责任，需要根据实际的法律关系和协议的具体内容来判断。如果和解协议的内容涉及保证人的权益，建议保证人及时咨询专业律师，以明确自己的法律责任。

综上所述，在执行程序中，债权人和主债务人达成和解协议时，连带责任保证人如果不知情且未参与和解，一般情况下是可以免除保证责任的。但也存在特殊情况下不能免除保证的情况，具体需要根据实际的法律关系和协议内容来判断。如果您有此类法律问题，可以直接向我咨询，我会为您提供更详细的法律分析和建议。