当您的工人在单位干活时受伤，赔偿流程与责任划分主要依据双方的关系性质：劳动关系或劳务关系。以下是详细的解答步骤：
一、确认关系性质
劳动关系：若工人与单位签订了劳动合同，或存在事实劳动关系（如长期稳定的雇佣关系、接受单位管理等），则双方构成劳动关系。
劳务关系：若工人与单位之间是基于特定项目或任务而建立的临时性雇佣关系，或双方明确约定为劳务关系，则按照劳务关系处理。
二、工伤认定与赔偿（劳动关系）
工伤认定：
- 单位应在事故伤害发生之日起30日内，向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若单位未申请，工伤职工或其近亲属可在事故伤害发生之日起1年内，直接向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 申请时需提供劳动合同、医疗诊断证明等相关材料。
赔偿内容：
- 医疗费：实行实报实销，涵盖诊疗过程中产生的各项费用。
- 停工留薪期工资：工人在停工留薪期间，原有的工资福利待遇保持不变，由所在单位按月支付。
- 伤残津贴：依据伤残等级确定具体金额，如一级伤残为本人工资的90%，二级为85%等。
- 一次性伤残补助金：按照伤残等级支付，以十级伤残为例，为7个月的本人工资。
- 一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金：以解除或终止劳动关系时所在地上年度职工月平均工资为计算基数，具体标准各地存在差异。
三、责任划分与赔偿（劳务关系）
责任划分：
- 若双方属于劳务关系，工人因劳务受到损害，需根据双方各自的过错承担相应责任。
- 若单位有过错（如提供的工作环境存在安全隐患、未提供必要的劳动保护等），则需赔偿工人的医疗费、护理费、误工费等合理费用。
- 若工人有过错（如违反操作规程、未注意自身安全等），则可减轻单位的赔偿责任。
赔偿协商：
- 在劳务关系中，赔偿金额和方式通常由双方协商确定。
- 若协商不成，可通过法律途径解决争议。
四、建议与注意事项
- 及时申请工伤认定：无论是劳动关系还是劳务关系，发生工伤后都应及时申请工伤认定，以确保工人的合法权益得到保障。
- 保留相关证据：如劳动合同、医疗诊断证明、事故现场照片等，以便在后续赔偿过程中作为证据使用。
- 咨询专业律师：在处理复杂的工伤赔偿案件时，建议咨询专业律师以获取更专业的法律意见和帮助。
综上所述，当您的工人在单位干活时受伤，应首先确认双方的关系性质，然后按照相应的流程进行工伤认定和赔偿处理。在处理过程中，务必保留好相关证据，并咨询专业律师以确保合法权益得到妥善维护。