快递员在辞职当天通常不可以要求立即结清工资。下面我将从几个方面详细解释这个问题：

1. 法律法规角度：

   • 根据《工资支付暂行规定》等相关法律法规，用人单位应当在劳动关系解除时，一次性结清劳动者的工资。但这里的“解除时”并不等同于“辞职当天”，而是指劳动关系正式终止的节点。
   • 在实际操作中，用人单位往往需要一定的时间来计算劳动者的工资、扣除相关费用（如社保、个税等），并进行财务处理。因此，即使劳动者在辞职当天提出了结清工资的要求，用人单位也可能因为上述原因而无法立即满足。

2. 用人单位规定角度：

   • 不同的用人单位可能有不同的工资结算规定。有些单位可能规定在劳动者离职后的某个固定时间点（如次月发薪日）结清工资，而有些单位则可能根据具体情况灵活处理。
   • 因此，快递员在辞职前应当了解并遵守用人单位的工资结算规定，以免产生不必要的纠纷。

3. 实际操作建议：

   • 快递员在辞职前可以与用人单位沟通，了解工资结算的具体时间和流程。
   • 如果用人单位存在拖欠工资或违反法律法规的情况，快递员可以依法向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。

综上所述，快递员在辞职当天通常不能要求立即结清工资，而应当遵循用人单位的工资结算规定，并在必要时与用人单位进行沟通或寻求法律援助。如果你在这方面有进一步的疑问或需要具体的法律帮助，请随时向我咨询。