个体工商户员工要求离职当天结清工资，这并非是一个绝对可以或不可以的问题，而是需要根据具体情况和法律规定来判断。
法律依据：根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。但这并不意味着所有情况下都必须在离职当天结清。
实际情况考量：
- 如果个体工商户有明确的财务制度和工资支付流程，且这些流程符合法律法规的要求，那么按照流程支付工资是合理的。例如，如果规定是每月的某个固定日期发放工资，且该日期在离职之后，那么按照这一规定执行即可。
- 如果个体工商户与员工在劳动合同中有特别约定关于离职工资支付的时间，那么应遵循该约定。
- 如果没有特别约定，且个体工商户的财务状况允许，员工提出离职当天结清工资的要求是合理的，个体工商户应予以考虑并尽量满足。
建议：
- 对于个体工商户而言，建议制定明确的工资支付制度和流程，并在劳动合同中明确约定，以避免因工资支付问题产生的纠纷。
- 对于员工而言，如果离职当天未能结清工资，应保留好相关证据，如劳动合同、工作记录、工资条等，以便在需要时维护自己的合法权益。
综上所述，个体工商户员工要求离职当天结清工资，需要根据具体的法律规定和实际情况来判断。如果有任何疑问或纠纷，建议双方及时沟通协商，或寻求法律援助。