遇到辞退员工立马要工资的情况，员工是有权要求用人单位立即支付工资的。依据《工资支付暂行规定》，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在此时一次付清劳动者工资。所以，员工被辞退时，可以要求当场结清工资。
如果用人单位拒绝立即支付，员工可以采取以下步骤来维护自己的权益：
尝试协商：
- 首先，员工可以与用人单位进行友好协商，明确提出法律要求，即解除劳动合同时应一次性付清工资。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉。投诉时，应准备好劳动合同、工作证、考勤记录等能证明劳动关系和工资数额的证据。劳动监察部门会对此进行调查，并责令用人单位限期支付工资。
申请劳动仲裁：
- 如果劳动监察部门无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，同样需要提供相关证据来支持自己的主张。仲裁委员会将依法进行裁决，要求用人单位支付拖欠的工资。
申请法院强制执行：
- 若仲裁裁决后用人单位仍不履行支付义务，员工可以向法院申请强制执行。法院将依法采取相应措施，强制用人单位支付拖欠的工资。
综上所述，员工在遭遇辞退且用人单位拒绝立即支付工资时，可以通过协商、投诉、仲裁和诉讼等途径来维护自己的合法权益。如果你在这个过程中遇到任何法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。