员工离职时，若着急用钱，可以与工厂协商当天发工资，但这并不保证工厂一定会同意。下面我为你详细解释这个问题：

1. 合同约定与企业规章：

   • 员工离职当天能否拿到工资，首先取决于企业与员工之间的合同约定以及企业的规章制度。
   • 如果合同或规章中有明确规定离职当天结算工资，那么员工有权要求当天发放。

2. 合法性分析：

   • 从法律角度来看，员工辞职后当天要求拿工资并不违反法律规定。
   • 企业虽然通常选择在下个月发放工资时统一处理离职员工的工资，但这并不意味着企业可以拒绝员工在离职当天的工资请求。

3. 协商与投诉：

   • 如果员工因特殊原因需要急辞工，并希望在离职当天获得工资结算，可以与企业进行协商。
   • 若企业同意，则可以在双方达成一致的情况下，于离职当天进行工资结算。
   • 若企业不同意，员工可以依据《劳动合同法》的相关规定，向当地劳动监察部门进行投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

4. 实际操作建议：

   • 在提出离职并希望当天结算工资时，建议员工首先查看自己的劳动合同和企业规章制度，了解是否有相关约定。
   • 如果没有明确约定，可以与企业的人力资源部门或财务部门进行沟通，说明自己的特殊情况，并尝试协商当天结算工资。
   • 如果协商无果，员工可以依法采取投诉或仲裁等法律手段来维护自己的权益。

综上所述，员工离职时若着急用钱，可以与工厂协商当天发工资，但具体能否成功取决于企业的态度和双方协商的结果。如果协商不成，员工可以通过法律途径来维护自己的合法权益。