在开车不慎撞到外卖员的情况下，处理与赔偿的流程需要遵循一定的步骤和法律原则。以下是我为您详细梳理的解答：
一、事故现场处理
确保安全：首先，确保自身和外卖员的安全，如果外卖员受伤严重，应立即拨打120急救电话。
报警并保留证据：迅速拨打122报警，让交警前来处理事故。在等待交警到来的同时，尽可能收集并保留事故现场的各种证据，包括拍摄全景和细节照片，记录事故发生的时间、地点，以及与外卖员交换必要的信息，如姓名、联系方式等。
责任认定：等待交警根据法律法规和实际情况判定事故责任。如果对交警的责任认定结果有异议，可以在规定期限内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
二、赔偿范围与计算
赔偿项目主要包括以下几个方面：
医疗费：根据实际发生的医疗费用计算，需要提供医疗机构出具的收款凭证、病历和诊断证明等。
误工费：根据外卖员因伤不能工作的实际误工时间和收入状况确定。如果外卖员有固定收入，按实际减少的收入计算；如果无固定收入，则参照相近行业平均工资计算。
护理费：如果外卖员需要护理，产生的费用也应计入赔偿范围。这包括请护工或者家属护理的费用。
交通费：就医等合理交通费用，如打车去医院、坐公交复诊等的费用。
其他费用：若外卖员因事故导致残疾，还有残疾赔偿金、残疾辅助器具费等；若不幸导致死亡，则有死亡赔偿金、丧葬费等。
三、赔偿流程
交强险赔付：赔偿一般先由车主的交强险在限额内赔付。
商业险赔付：交强险不足部分由商业险承担。
个人承担：如果保险赔付仍有缺口，车主需要自行承担剩余部分。
协商与诉讼：在赔偿过程中，建议双方先尝试协商解决。如果协商不成，可以向人民法院提起诉讼，提交相关证据支持诉讼请求。注意诉讼时效，一般为三年。
四、注意事项
及时报警并通知保险公司：事故发生后，务必及时报警并通知保险公司，以便后续顺利理赔。
妥善保留相关证据：保留好所有与事故相关的证据，包括事故认定书、医疗费用票据、病历等，以便在协商或诉讼时使用。
不要私了：建议不要轻易私了，以免后期出现纠纷。应依法维权，通过明确责任主体、确定赔偿范围、按照流程操作来维护自己的合法权益。
综上所述，开车撞到外卖员后，应冷静处理事故现场，依法进行责任认定和赔偿协商。在赔偿过程中，要遵循法律原则，确保赔偿项目的合理性和准确性，并妥善保留相关证据以维护自己的合法权益。