医院不给签劳务合同离职时，不一定有解聘文书。具体分析如下：

1. 劳务合同与解聘文书的关系：

   • 劳务合同是双方建立劳务关系的法律凭证，明确双方的权利和义务。
   • 解聘文书通常是用人单位在解除与员工的劳动关系时出具的正式文件，用于证明劳动关系的终止。

2. 医院未签劳务合同的情况：

   • 若医院未与员工签订劳务合同，但双方实际上存在劳务关系（如员工提供了劳务，医院支付了报酬），则这种劳务关系仍然受法律保护。
   • 在未签订劳务合同的情况下，医院若想要解除与员工的劳务关系，应当通过合法的方式（如口头或书面通知）进行，并可能需要支付相应的经济补偿，但这并不意味着必须出具解聘文书。

3. 离职时可能的情况：

   • 若医院与员工协商一致解除劳务关系，双方可以签订一份协议来明确解除劳务关系的时间和条件，这份协议可以视为一种“解聘”的替代文件。
   • 若医院单方面解除劳务关系且未出具解聘文书，员工可以保留相关证据（如工资支付记录、工作记录等）来证明双方存在劳务关系以及劳务关系的终止情况。

4. 法律建议：

   • 对于医院未签劳务合同的情况，员工应当尽快与医院沟通，要求签订正式的劳务合同以明确双方的权利和义务。
   • 若医院拒绝签订劳务合同或违法解除劳务关系，员工可以向当地劳动监察部门投诉或寻求法律援助，以维护自己的合法权益。

综上所述，医院不给签劳务合同离职时，不一定有解聘文书。但员工应当保留相关证据来证明劳务关系的存在和终止情况，并在必要时采取法律措施来维护自己的权益。