向A公司出口，向B公司收汇款，这种操作在一般情况下是不合法的。下面我来详细解释：
法规依据与解释
根据《货物贸易外汇管理指引实施细则》第十五条的规定：“企业应当按照‘谁出口谁收汇、谁进口谁付汇’原则办理贸易外汇收支业务，捐赠项下进出口业务等外汇局另有规定的情况除外”。这一原则明确指出了货物贸易中外汇收支的主体应当与进出口业务的主体保持一致。
具体情况分析
合规情况：如果你的公司向A公司出口货物，那么按照上述原则，收款方应当是你的公司，而不是B公司。如果由B公司收款，将违反“谁出口谁收汇”的原则，可能构成违规操作。
特殊情况：当然，也存在一些特殊情况，比如代理进出口业务。在这种情况下，生产企业可以委托第三方企业代理进出口业务，但相应的收付汇手续应由代理方办理。即使如此，也需要确保交易的真实性和合规性，并遵循相关的外汇管理规定。
法律建议
遵守外汇管理规定：在进行国际贸易时，务必遵守国家的外汇管理规定，确保交易的真实性和合规性。
完善交易文件：确保所有的交易文件（如合同、发票等）都真实、准确，并与实际交易情况相符。
咨询专业人士：如果遇到复杂的贸易情况或外汇管理问题，建议及时咨询专业的律师或外汇管理人员，以确保操作的合规性。
综上所述，向A公司出口而向B公司收汇款的操作在一般情况下是不合法的。务必遵守国家的外汇管理规定，确保交易的真实性和合规性。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。