员工自愿放弃认定工伤，不能免除单位责任。以下是对此问题的详细分析：

1. 工伤认定的法定性与单位责任：

   • 工伤认定是依据《工伤保险条例》等法律法规进行的行政确认行为，旨在保障因工作遭受事故伤害或患职业病的职工的合法权益。
   • 即使员工自愿放弃工伤认定，其依法享有的工伤赔偿权利并不因此受影响。单位不能以员工放弃工伤认定为由，拒绝承担工伤赔偿责任。

2. 员工弱势地位与真实意愿的表达：

   • 在工伤情况下，员工往往处于弱势地位，可能因缺乏专业知识、经济压力或受到单位不当影响而作出放弃工伤认定的表示。
   • 法律不允许通过双方约定来剥夺劳动者获得法定赔偿的权利，以保护这些弱势劳动者。

3. 员工权益的全面保障：

   • 法律旨在全面保障劳动者在工作中受到伤害时能获得应有的赔偿和救济。
   • 工伤可能对劳动者的身体健康和未来生活造成长期且重大的影响，因此员工自愿放弃工伤追究单位责任的行为，不符合法律规定的精神。

4. 特殊情况的考量：

   • 在极少数情况下，如果员工在充分知晓自身权利和放弃后果的情况下，自愿且真实地作出放弃追究单位责任的表示，并且该表示不违反法律强制性规定，同时经过了合法的程序（如公证等），那么在一定条件下可能会被认定为有效。
   • 然而，这种情况较为罕见，且员工在作出放弃决定前应谨慎考虑，避免轻易放弃自己的合法权益。

综上所述，员工自愿放弃工伤认定并不能免除单位的工伤赔偿责任。单位应当切实履行其法定义务，确保员工的合法权益得到充分保障。如果单位以员工自愿放弃为由拒绝承担工伤责任，员工完全有权通过法律途径维权，要求单位按照法律规定承担工伤赔偿等责任。