在员工仲裁申请书中未提及让企业补保险，开庭时一般仍可以提出该要求，但具体是否会被仲裁庭接受并审理，需根据实际情况和仲裁规则来判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 仲裁申请的灵活性：仲裁程序相对于诉讼程序来说，更加注重灵活性和效率。因此，即使在仲裁申请书中未明确提及某项请求，如补保险，员工在开庭时仍有可能提出。这取决于仲裁庭是否允许以及对方当事人的意见。

2. 仲裁庭的裁量权：仲裁庭在审理案件时，有一定的裁量权来决定是否接受员工在开庭时提出的新请求。如果仲裁庭认为该请求与案件相关且合理，可能会接受并审理；如果认为该请求与案件无直接关联或不合理，可能会拒绝。

3. 对方当事人的权利：员工在开庭时提出新请求，对方当事人（即企业）有权对此提出异议。如果对方当事人认为该请求超出了仲裁申请书的范围或违反了仲裁规则，可以请求仲裁庭驳回该请求。

4. 建议与策略：为了避免在开庭时出现不必要的争议和延误，建议员工在提交仲裁申请书时尽可能全面、准确地列出所有请求和事实依据。如果确实在开庭前发现了新的请求或事实，应及时与仲裁庭沟通，并尽量在开庭前提交书面材料以支持该请求。

综上所述，虽然员工在仲裁申请书中未提及让企业补保险，但开庭时仍有可能提出该要求。然而，为了确保请求的合法性和有效性，建议员工在提出前充分了解仲裁规则和程序，并咨询专业律师的意见。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。