与承包单位签订的项目责任书是否有效，取决于多个因素的综合考量。以下是对这一问题的详细分析：

1. 授权情况：

   • 如果项目责任书是由建筑施工企业的法人或经过法人明确授权的项目部签订的，且授权范围清晰，那么该项目责任书通常对建筑施工企业具有法律效力。
   • 如果项目部没有获得授权或超越授权范围签订项目责任书，那么其效力将处于待定状态，需要等待建筑施工企业的追认。若企业追认，则项目责任书有效；若企业拒绝追认，则项目责任书对企业不发生效力。

2. 合同内容的合法性：

   • 项目责任书的内容必须合法，不得违反国家法律法规的强制性规定，也不得损害社会公共利益。否则，即使项目责任书形式上看似完整，也会因内容违法而无效。

3. 双方民事行为能力：

   • 签订项目责任书的双方必须具备相应的民事行为能力。如果一方或双方不具备完全民事行为能力，如未成年人、精神病人等，那么项目责任书可能因此而无效或部分无效。

4. 签订过程的合法性：

   • 项目责任书的签订过程必须合法，不得存在欺诈、胁迫、乘人之危等不合法的情况。如果存在这些情况，受损害方有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销项目责任书。

5. 表见代理的特殊情况：

   • 在某些情况下，即使项目部没有得到明确授权，但如果相对人有合理理由相信项目部有代理权（如企业曾有过类似签约先例、项目部持有企业公章等），项目责任书也可能被认定为有效。这构成表见代理，需要综合考虑交易习惯、企业行为表明等因素来判断。

综上所述，与承包单位签订的项目责任书是否有效，需要综合考虑授权情况、合同内容的合法性、双方民事行为能力、签订过程的合法性以及是否存在表见代理等特殊情况。在实际操作中，建议仔细审查项目责任书的各项条款和内容，并咨询专业律师以确保其合法性和有效性。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。