员工工作时间开公司车发生事故且负全责时，公司不能简单拒绝赔偿，而应根据具体情况进行工伤认定和赔偿处理。针对这一问题，我们可以从以下几个方面进行分析和应对：

一. 工伤认定条件分析

根据《工伤保险条例》第十四条的规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。虽然在此案例中，员工是驾驶公司车辆发生事故，并且负全责，但关键在于该事故是否发生在工作时间且与工作直接相关。如果是，那么员工有权申请工伤认定。

• 例如，员工在工作时间内，按照公司指派驾驶公司车辆外出办公务时发生事故，即使负全责，也符合工伤认定的基本条件。

二. 公司赔偿责任分析

1. 工伤保险赔偿：若员工被认定为工伤，公司应依法为其申报工伤，并由工伤保险基金支付相应的工伤赔偿，包括医疗费、康复费等。

2. 公司内部规定：公司可能内部有关于驾驶公司车辆发生事故后的赔偿规定。员工应查看公司规章制度，了解自己的权益和责任。

3. 车辆保险赔偿：公司车辆通常都购买了商业保险，包括车辆损失险、第三者责任险等。员工在驾驶公司车辆发生事故后，应与公司一起联系保险公司，按照保险条款进行理赔。

三. 应对措施

1. 与公司沟通：首先，员工应与公司相关部门或领导进行沟通，明确事故责任划分，了解公司对于此类事故的赔偿政策和流程。

2. 申请工伤认定：如果符合工伤认定条件，员工应尽快向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证据材料。

3. 法律咨询与援助：如果公司拒绝赔偿或双方无法达成一致，员工可以咨询专业律师，了解自己的法律权益，并通过法律途径维护自己的合法权益。

四. 总结与建议

综上所述，员工在工作时间开公司车发生事故且负全责时，公司不能简单拒绝赔偿。员工应首先与公司沟通，了解赔偿政策和流程；同时，根据自己的实际情况申请工伤认定；如果公司拒绝赔偿或双方无法达成一致，员工可以寻求法律援助来维护自己的权益。

我建议员工在整个过程中保留好所有相关证据，如事故责任认定书、医疗证明、劳动合同等，以便在需要时提供证明。如有进一步需要，您可以继续咨询我。