公安机关讯问犯罪嫌疑人时，辩护律师不可以陪同。下面我来详细解释一下：
法律依据
根据《中华人民共和国刑事诉讼法》的相关规定：
- 讯问主体：第一百一十八条规定，讯问犯罪嫌疑人必须由人民检察院或者公安机关的侦查人员负责进行，且不得少于二人。这意味着讯问是侦查人员的专属职责，律师无权参与。
- 讯问地点：犯罪嫌疑人被送交看守所羁押以后，侦查人员对其进行讯问，应当在看守所内进行。这也进一步强调了讯问过程的严肃性和专业性，排除了律师陪同的可能性。
- 讯问录音录像：第一百二十三条规定，侦查人员讯问犯罪嫌疑人时，可以对讯问过程进行录音或者录像；对于可能判处无期徒刑、死刑的案件或者其他重大犯罪案件，应当对讯问过程进行录音或者录像。录音或者录像应当全程进行，保持完整性。这一规定旨在保障讯问的合法性和公正性，但同样没有提及律师可以陪同。
律师角色
虽然律师在刑事案件中扮演着重要的角色，为犯罪嫌疑人提供法律帮助和辩护，但在讯问阶段，律师的主要职责是：
- 在讯问前为犯罪嫌疑人提供法律咨询，帮助其了解权利和义务。
- 在讯问后审查讯问笔录，确保记录的真实性和准确性。
- 如发现讯问过程中存在违法行为，律师有权向有关部门提出申诉或控告。
结论
综上所述，公安机关讯问犯罪嫌疑人时，辩护律师是不可以陪同的。这是由法律明确规定的，旨在保障讯问的合法性和公正性。如果犯罪嫌疑人在讯问过程中需要法律帮助或辩护，可以在讯问前后与律师进行沟通和咨询。