当企业车辆外借发生安全事故时，处理流程与责任承担涉及多个方面，以下是对此问题的详细解答：

一、立即报警与救治伤员

1. 报警：事故发生后，应立即拨打当地的紧急电话报警，以便交警部门及时到场处理。
2. 救治伤员：同时，应迅速组织力量对伤员进行救治，确保伤员的生命安全。

二、事故责任认定

1. 交警调查：交警部门会对事故现场进行调查，包括询问当事人、目击者，查看监控录像等，以确定事故责任。
2. 责任划分：根据调查结果，交警部门会出具事故责任认定书，明确各方责任。

三、保险理赔

1. 交强险赔付：如果事故车辆投保了交强险，那么首先应由保险公司在交强险范围内进行赔付。
2. 商业险赔付：根据车辆是否投保商业险以及保险条款的约定，保险公司可能会在商业险范围内进行进一步的赔付。但需要注意的是，如果驾驶员存在无证驾驶、酒驾等违法行为，保险公司可能会拒绝赔付。

四、责任承担

1. 驾驶员责任：如果驾驶员是私自使用企业车辆并发生事故，且不属于履行职务行为，那么驾驶员应承担相应的赔偿责任。
2. 企业责任：企业对车辆具有管理义务。如果企业对车辆管理存在疏忽，如未妥善保管车辆钥匙、未将车辆停放在规定位置等，导致他人擅自驾驶车辆发生事故，企业也需要承担相应的赔偿责任。具体责任比例需要根据事故具体情况进行认定。

五、后续处理

1. 协商赔偿：事故责任方应与受害方进行协商，确定赔偿金额和赔偿方式。
2. 法律诉讼：如果协商不成，受害方可以通过法律途径向法院提起诉讼，要求责任方进行赔偿。

六、预防措施

1. 加强车辆管理：企业应建立完善的车辆管理制度，确保车辆的安全使用。
2. 提高驾驶员安全意识：定期对驾驶员进行安全培训，提高驾驶员的安全驾驶意识。
3. 严格车辆外借制度：对于车辆外借，应建立严格的审批和登记制度，确保车辆外借的安全性和合法性。

综上所述，企业车辆外借安全事故的处理需要综合考虑多个方面，包括事故责任认定、保险理赔、责任承担以及后续处理和预防措施等。企业应建立完善的车辆管理制度和驾驶员培训制度，以降低事故发生的概率和风险。