用人单位在招收劳动者时向劳动者收取项目投资款是不合法的。

根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条明确规定，用人单位在招用劳动者时，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，也不得要求劳动者提供担保或以其他名义向劳动者收取财物。这一规定旨在保护劳动者的合法权益，防止用人单位利用其优势地位侵犯劳动者的财产权。

对于用人单位向劳动者收取项目投资款的行为，这明显违反了上述法律规定。因为项目投资款并非劳动者基于自愿原则为参加特定培训、使用特殊工具设备等而预先支付的合理费用，而是用人单位在招用劳动者时额外设置的门槛，这种行为不仅损害了劳动者的合法权益，也破坏了公平合理的就业环境。

如果劳动者遇到用人单位非法收费的情况，有权拒绝支付，并可以向劳动行政部门投诉或向我咨询，以维护自己的合法权益。同时，用人单位也应当严格遵守法律规定，避免任何形式的非法收费行为，以免面临法律的制裁和赔偿风险。

综上所述，用人单位在招收劳动者时向劳动者收取项目投资款是不合法的，劳动者应当提高警惕，维护自己的合法权益。