员工自愿离职一般不能要求双倍工资。双倍工资的支付通常与用人单位的违法行为相关，如未签订书面劳动合同、违法解除劳动合同等。以下是详细分析：

1. 未签订书面劳动合同的情况：

   • 根据《劳动合同法》第八十二条，如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，应当向劳动者每月支付二倍的工资。在这种情况下，如果劳动者自愿离职，并在仲裁时效内（一般为一年，从知道或应当知道权利被侵害之日起计算）提出主张，有可能获得双倍工资的赔偿。

2. 已签订书面劳动合同的情况：

   • 如果用人单位已与劳动者签订了书面劳动合同，且没有违反其他相关法律规定，劳动者仅因个人原因自愿离职，那么通常不能要求双倍工资。

3. 违法解除劳动合同的情况：

   • 根据《劳动合同法》第八十七条，如果用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同，应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。但这种情况是用人单位违法解除劳动合同，与劳动者自愿离职不同。

4. 其他特殊情况：

   • 如果用人单位存在严重违法行为（如未提供劳动保护、未足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等），导致劳动者被迫辞职，劳动者有可能通过法律程序主张双倍经济补偿。但这并非直接因自愿离职而获得，而是基于用人单位的违法行为。

综上所述，员工自愿离职时，除非存在用人单位未签订书面劳动合同且劳动者在仲裁时效内提出主张等特定情况，否则一般不能要求双倍工资。如果劳动者认为自己的权益受到侵害，应通过合法途径维权，如与用人单位协商、申请劳动争议调解、申请劳动仲裁或提起诉讼等。在维权过程中，劳动者应准备充分的证据来支持自己的主张。