当员工离职时要求补缴基数差额社保，这是一个涉及多个方面和具体规定的问题。以下是对此问题的详细解答：

一、了解补缴基数差额社保的依据

首先，根据相关政策文件（如《职工基本养老保险个人账户管理暂行办法》等），社保缴费基数是根据职工本人月平均工资与当地职工月平均工资的关系来确定的。如果职工本人月平均工资低于当地职工月平均工资的60%，则需按当地职工月平均工资的60%来缴费。此外，每年都会有新的缴费基数上下限标准公布，如《广西壮族自治区人力资源和社会保障厅等关于公布XXXX年度职工基本养老保险和失业保险缴费基数上下限标准的通知》中就会明确当年的缴费基数标准。

二、明确补缴责任

1. 已离职员工：

   • 对于已办理暂停参保的离职人员，由原单位按规定申报其在本单位工作期间的缴费工资，并对已缴纳的社会保险费进行多退少补。
   • 如果员工在离职后要求补缴差额部分，原用人单位需要配合完成补缴。这意味着，即使员工已经离职，但如果其在职期间存在社保缴费基数差额，原单位仍有责任配合进行补缴。

2. 在职员工：

   • 对于在职在岗人员，用人单位应当及时为其补缴社保缴费基数差额。

三、补缴流程与时间

• 申报与补缴时间：虽然具体申报时间和补缴时间没有统一规定，但单位应根据实际情况及时申报缴费基数差额并补缴。避免因为滞后申报而产生滞纳金或其他问题。
• 申报方式：单位可以通过线下前台申报或线上网厅申报的方式来办理补缴业务。对于已离职员工的补缴信息，可以通过网厅的减员业务或前台查询获取。

四、处理特殊情况

• 员工不愿意补足或联系不到员工：如果离职员工不愿意补足差额部分或无法联系到员工，根据《社会保险法》的相关规定，用人单位仍应按规定进行申报和补缴。如果员工后续提出异议，用人单位需要提供已进行补缴的相关证明。
• 已退休或终止参保的人员：这类人员不进行社会保险费的多退少补。

五、注意事项

• 滞纳金问题：如果单位未按时申报离职员工的缴费基数差额，虽然不会产生即时的滞纳金，但如果离职员工投诉导致参保证明中出现“未足额缴纳”问题，后续重新申报时则可能会收取滞纳金。
• 及时沟通：单位在办理补缴业务时，应及时与员工进行沟通，明确补缴金额和方式，避免产生不必要的纠纷。

综上所述，当员工离职时要求补缴基数差额社保时，用人单位应积极配合并按照规定流程进行申报和补缴。同时，也要注意与员工的沟通和相关政策法规的了解与遵守。