临时工离职时，工资的结算时间主要取决于双方的约定以及法律法规的规定，在大多数情况下，用人单位应当即时结清临时工的工资。以下是对此问题的详细分析：

一、法律依据

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定为临时工离职时工资的即时结算提供了明确的法律依据。

二、双方约定的影响

1. 明确约定：如果临时工与用人单位在入职时就工资结算方式进行了明确约定，如离职时立即结算工资，那么用人单位应当遵循该约定，即时支付工资。
2. 未明确约定或临时协商：在没有明确约定的情况下，双方可以临时协商确定工资结算方式。如果协商达成一致，用人单位应按照协商结果执行。例如，双方可能约定在离职后的某个具体日期结算工资，或者按照用人单位的正常工资发放日结算。

三、实际操作中的情况

1. 即时结算：在大多数情况下，临时工离职时，用人单位应当即时结清其工资。这是符合法律法规规定的，也是保障劳动者权益的重要体现。
2. 按约定时间结算：如果临时工与用人单位有明确约定离职时工资按照正常工资发放日结算，或者双方在离职时达成了这样的协商结果，那么就需要遵循该约定，等待约定的工资发放日。
3. 特殊情况处理：如果临时工离职给用人单位造成了经济损失，且用人单位有证据证明损失的存在及具体数额，可以在结算工资时进行相应扣除。但扣除后的剩余工资不得低于当地月最低工资标准，且这并不影响在解除或终止劳动关系时一次性结清工资的原则。

四、权益保障途径

如果用人单位拒绝即时结算工资或违反双方约定和法律规定，临时工可以通过以下途径维护自身权益：

1. 向劳动监察部门投诉：劳动监察部门会依法对用人单位的违法行为进行调查和处理，保障劳动者的合法权益。
2. 申请劳动仲裁：如果无法通过协商解决争议，临时工可以向劳动仲裁机构申请仲裁，要求用人单位支付应得的工资及可能产生的相应赔偿。

五、建议与提醒

1. 保留证据：临时工在离职时，应保留好与用人单位的劳动合同、工资条、工作记录等证据，以便在发生争议时维护自己的权益。
2. 及时沟通：如果临时工对工资结算时间有疑问或不满，应及时与用人单位沟通，寻求解决方案。
3. 依法维权：如果用人单位拒绝支付工资或违反法律规定，临时工应依法通过投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。

总结来说，临时工离职时工资的结算时间主要取决于双方的约定以及法律法规的规定。在大多数情况下，用人单位应当即时结清临时工的工资。如果遭遇拒绝或拖延支付的情况，临时工可以依法通过投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如果你还有其他关于劳动工伤或公司事务方面的问题，可以直接向我咨询。