离职时工资是否立即结算，主要取决于离职的具体情形、双方的约定以及法律法规的规定。下面我将从多个角度为你详细分析：

一、立即结算的情形

1. 协商一致解除劳动合同：

   • 如果劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，并且双方约定离职时立即结算工资，那么用人单位应当在离职当天结清工资。这一做法符合《劳动合同法》及《工资支付暂行规定》的精神，旨在保障劳动者的合法权益。

2. 用人单位存在过错：

   • 若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形，导致劳动者解除劳动合同的，用人单位也应当在解除劳动合同时一次性付清劳动者工资。这是法律对用人单位违法行为的纠正和惩罚，同时也是对劳动者权益的保护。

3. 用人单位主动解除或终止劳动合同：

   • 若用人单位因非劳动者过错的原因主动与劳动者解除或终止劳动合同（无论是合法还是违法），都应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。对于违法辞退的情况，用人单位还需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

二、非立即结算的情形

1. 劳动者正常离职：

   • 如果劳动者按照法定程序提前通知用人单位解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知，在试用期内提前3日通知），且用人单位没有拖欠工资等违法行为，那么工资通常会按照用人单位规定的工资支付周期进行结算。例如，如果用人单位每月15日发放上月工资，劳动者在本月10日离职，其工资一般会在下月15日与其他在职员工一同发放。

2. 双方另有约定：

   • 若用人单位与劳动者在劳动合同或离职协议中对工资结算时间有明确约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，则双方应按约定执行。这体现了法律对当事人意思自治的尊重和保护。

3. 地区性规定差异：

   • 部分地区（如深圳）有明确的法规要求用人单位在劳动关系解除或终止时，应当一次性付清劳动者工资，且规定了具体的支付期限（如三个工作日内）。这体现了对劳动者权益的即时保护。但并非所有地区都有如此明确的规定，大多数地区可能规定在合理的期限内结清工资，如离职后的下一个工资发放日或不超过一定时间（如7天、15天等，具体依当地规定或劳动合同约定）完成工资结算。

三、法律保障与维权途径

• 法律保障：根据《劳动合同法》、《工资支付暂行规定》等相关法律法规，用人单位应及时足额支付劳动者的工资，不得无故拖欠或克扣。这些规定为劳动者的合法权益提供了坚实的法律保障。

• 维权途径：若用人单位拖欠或未按规定支付离职工资，劳动者可以通过以下途径来维护自身权益：

  • 与用人单位协商解决；
  • 向当地劳动监察部门投诉；
  • 申请劳动仲裁；
  • 在必要时提起诉讼。

四、实际操作建议

1. 了解公司规定：入职时即应了解公司的薪资发放制度及离职结算流程，以便在离职时做出合理预期。
2. 友好协商：离职时如遇工资结算问题，首先应与公司人事或财务部门进行沟通，尝试通过协商解决。
3. 保留证据：无论何种情况，员工都应妥善保管劳动合同、工资条、考勤记录等能够证明劳动关系和工资数额的相关证据。
4. 及时维权：若公司故意拖欠工资或拒绝支付经济补偿，员工应及时采取法律措施维护自身权益，避免超过诉讼时效。

综上所述，离职时工资是否立即结算需根据具体情况而定。但无论如何，用人单位都应遵守相关法律法规的规定，及时足额支付劳动者的工资。若用人单位违反规定，劳动者有权依法维权并寻求相应的法律救济。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。