结论：辞职当日回家途中发生车祸，一般不算工伤。不过，具体还需结合劳动关系状态、事故发生时的具体情形等因素综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律依据与核心判断标准
根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。但认定工伤需同时满足以下条件：
- 劳动关系存续：职工与用人单位之间存在有效的劳动关系。
- 上下班途中：事故发生在职工正常上下班的时间段和合理路线内。
- 非本人主要责任：职工在事故中承担非主要责任，即主要责任在对方或其他因素。
二、辞职当日劳动关系状态分析
劳动关系终止时间：
- 若辞职当日已办理完所有离职手续，如工作交接、物品归还，且用人单位已出具离职证明或解除/终止劳动合同通知书，则双方劳动关系自办理完离职手续时终止。
- 若未办理离职手续，但劳动者明确表示不再继续履行劳动合同，且用人单位同意其离职，从实际行为上可视为劳动关系已解除。
下班途中的性质界定：
- 下班途中需以存在劳动关系为前提。辞职当日若劳动关系已终止，后续行程属于个人行为范畴，不再具备“上下班途中”的法律属性。
三、特殊情况说明
尽管一般情况下辞职当日回家途中发生车祸不算工伤，但也存在一些特殊情况可能引发争议：
尚未完成离职手续：
- 若因用人单位安排未完成全部离职流程（如等待签字盖章），且仍在执行原工作职责的返程途中发生事故，可能构成工伤。但需结合具体证据判定劳动关系是否存续，例如是否有用人单位的书面指派证明、是否仍在执行与工作相关的任务等。
争议处理机制：
- 对劳动关系终止时间存在争议的，可通过劳动仲裁或诉讼确认。在此期间发生的伤害事故，建议先行申报工伤并由社保部门依法认定。社保部门会根据双方提供的证据，综合判断劳动关系是否存续以及是否符合工伤认定条件。
四、建议处理方式
申请交通事故赔偿：
- 通过交警部门出具的责任认定书，向肇事方主张医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金（若构成残疾）等损失。在申请赔偿时，要注意保留好相关证据，如事故现场照片、医疗记录、费用清单等。
核查商业保险：
- 若购买过意外险或雇主责任险（部分公司为员工投保至离职当月），可向保险公司申请理赔。在申请理赔前，要仔细阅读保险条款，了解保险责任范围、免责条款等内容，并按照保险公司的要求提供相关证明材料。
保留证据材料：
- 包括事故现场照片、医疗记录、离职证明、责任认定书等，为后续维权提供依据。这些证据在申请交通事故赔偿、商业保险理赔以及可能的劳动仲裁或诉讼中都非常重要，要妥善保管。
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