结论前置：公司离职后回家路上发生事故，一般不算工伤，但具体需结合实际情况判断。以下从多个角度为你详细分析：
一、一般情况下的判断
根据《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，职工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。然而，这一规定明确针对的是“上下班途中”的职工。对于已经办理完离职手续并处于返程途中的员工，由于此时已不再是公司的在职员工，因此通常不符合“上下班途中”的定义，故不能依据该条款认定为工伤。
二、特殊情况下的考量
劳动关系存续性争议：
- 若存在劳动关系是否解除的争议（如未正式办理离职手续或单位未及时停保），且能证明事故发生在合理通勤时间内，可能通过法律程序主张工伤认定。例如，员工虽口头提出离职但未签署书面协议，或单位因疏忽未及时处理社保减员，此类情形下需结合证据材料综合判定。
- 一般来说，离职当天劳动关系通常要到离职当日的24点才正式结束。如果在这个时间段内发生的交通事故，且符合其他工伤认定条件（如非本人主要责任、合理路线等），有可能被认定为工伤。但这种情况较为特殊，需要具体证据支持。
工作相关延伸情形：
- 若离职过程涉及特殊工作安排（如携带公司资料返家途中发生事故），且能证明事故与工作存在直接关联，可尝试申请工伤认定。但需满足两个核心条件：一是事故发生时仍承担工作职责；二是伤害后果与工作内容具有因果关系。例如，员工在离职当天被要求将重要文件带回家处理，在回家路上发生非本人主要责任的交通事故，这种情况下有可能被认定为工伤。
事故发生的时间与路线合理性：
- 劳动者在离职后直接返回居住地，且在合理时间内和正常路线上发生交通事故的，更有可能被认定为工伤。例如，正常离职回家所需时间为1小时，而劳动者在这个时间内发生交通事故，即属于合理范围。
- 如果劳动者在离职后并非直接回家，而是去办理与离职、回家无关的其他事务，并且交通事故发生在该过程中，或者回家时间明显超出合理范围且无合理理由，那么这种情况下的交通事故可能不被认定为工伤。
交通事故责任认定：
- 根据《工伤保险条例》的规定，即使劳动者在离职回家的路上遭遇交通事故，也需要满足“非本人主要责任”的条件，才有可能被认定为工伤。这意味着，如果交通事故是由劳动者本人故意或者重大过失导致的，如醉酒驾车、超速行驶、闯红灯等，导致劳动者在交通事故中承担主要责任或全部责任，那么这种情况下不能认定为工伤。
三、实务建议
- 收集证据：发生此类事故时，应优先收集劳动关系状态证明（如离职手续文件）、事故发生经过记录（如交警部门出具的事故责任认定书）、医疗证明等材料。这些证据对于后续可能的工伤认定申请至关重要。
- 法律程序：若认为符合特殊情形，可通过劳动仲裁确认劳动关系存续性，再向人社部门提交工伤认定申请。劳动仲裁可以明确双方是否存在劳动关系以及劳动关系的存续时间，为工伤认定提供依据。
- 保险理赔：如果无法认定为工伤，但持有商业保险（如意外险），应尽快向保险公司报案，并按照保险合同的要求提供相关材料，以便获得相应的保险赔偿。
总结：公司离职后回家路上发生事故是否算工伤，需要综合考虑劳动关系存续时间、事故发生的时间与路线合理性、以及交通事故责任认定等多个因素。如果你遇到了此类情况，建议及时收集相关证据，并根据实际情况考虑是否申请工伤认定或寻求其他法律救济途径。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。