临时工不干时，是否可以马上结工资，这主要取决于双方之间的约定以及相关法律法规的规定。以下是从不同角度对此问题的详细分析：

1. 双方约定优先：

   • 如果临时工与用人单位在签订劳动合同时，或者通过其他方式明确约定了离职时工资结算的时间和方式，那么双方应当按照约定来执行。例如，如果约定离职当天结清工资，那么用人单位就应当在临时工离职时立即支付其应得的工资。

2. 法律法规的规定：

   • 在没有双方约定或者约定不明确的情况下，我们需要参考相关的法律法规。根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，劳动者有权在离职时获得其应得的工资报酬。虽然法律没有明确规定离职时必须立即结清工资，但用人单位通常应当在劳动者离职时或者按照双方约定的时间支付工资。
   • 特别地，如果临时工与用人单位之间形成的是劳动关系（即使未签订书面劳动合同，但存在事实劳动关系），那么用人单位应当遵循劳动法的相关规定，包括工资支付的规定。在这种情况下，如果用人单位未按时支付工资，临时工有权向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁。

3. 实际操作中的建议：

   • 对于临时工来说，在入职时最好与用人单位明确约定离职时工资结算的时间和方式，以避免后续纠纷。
   • 如果用人单位未按照约定或者法律法规的规定支付工资，临时工可以首先与用人单位协商解决；协商不成的，可以向当地的劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

总结来说，临时工不干时是否可以马上结工资，取决于双方之间的约定以及相关法律法规的规定。如果双方有明确约定，则按照约定执行；如果没有约定或者约定不明确，则参考相关法律法规，并建议临时工在入职时与用人单位明确约定离职时工资结算的时间和方式。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。