劳务派遣工辞职应向劳务派遣单位提出，同时有必要将辞职意向告知用工单位。以下是对此问题的详细分析：
一、法律关系与责任主体
劳务派遣单位是劳动者的用人单位，与劳动者签订了劳动合同，并承担对劳动者的相应义务，包括处理员工的入职、离职等人事管理事务。用工单位则是劳动者实际工作的场所，与劳动者之间不存在直接的劳动合同关系，而是基于劳务派遣单位与用工单位之间的派遣协议形成的实际用工关系。因此，在辞职问题上，劳务派遣员工应当向劳务派遣单位提出申请。
二、辞职流程与注意事项
提前通知：
- 试用期内：需提前三日以书面形式（如辞职信）通知劳务派遣单位。
- 正式用工期间：应提前三十日以书面形式通知劳务派遣单位。书面通知应包含明确的辞职意愿、预计离职日期等关键信息，确保内容清晰、准确，避免后续纠纷。
工作交接：
- 在通知期限届满前，按照劳务派遣单位和用工单位的要求，与相关人员进行工作交接。交接内容包括但不限于手头工作任务、重要文件资料、工作工具等，确保交接工作的完整性和准确性。这有助于维护用工单位的正常运营秩序，也是劳动者应尽的义务。
办理离职手续：
- 完成工作交接后，与劳务派遣单位办理离职手续，如退还工作物品、结清工资社保等费用。劳务派遣单位会出具解除劳动合同的证明，员工应妥善保管此证明以备后续需要，如办理失业保险、再就业等手续时可能需要提供。
三、特殊情况下的辞职
在以下特殊情况下，劳务派遣员工可以解除劳动合同，且不需事先告知用人单位（即劳务派遣单位）：
- 用人单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件。
- 用人单位未及时足额支付劳动报酬。
- 用人单位未依法为劳务派遣员工缴纳社会保险费。
- 用人单位的规章制度违反法律法规，损害员工权益。
- 因《劳动合同法》第二十六条第一款规定的情形导致劳动合同无效。
- 其他法律、行政法规规定的劳动者可以解除劳动合同的情形。
此外，若用人单位采用暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫员工劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及员工人身安全，劳务派遣员工有权立即解除劳动合同，无需事先告知。
四、实际操作建议
- 保留证据：在辞职过程中，建议劳动者保留好与劳务派遣单位和用工单位的沟通记录、工作交接清单、离职手续办理凭证等证据，以备不时之需。
- 咨询专业意见：如果在辞职过程中遇到任何问题或纠纷，如劳务派遣单位拒绝办理离职手续、拖欠工资等，劳动者可以及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。
综上所述，劳务派遣工辞职应向劳务派遣单位提出，并按照法定程序进行。同时，劳动者也应了解并掌握相关法律依据和特殊情况下的辞职权利，以维护自身的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。