无离职证明承诺书在一定条件下是具有法律效应的，但具体效力需视承诺书的内容和实际情况而定。以下从不同角度为你详细分析：
法律效应的基础
合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体有权根据自己的意愿设立、变更、终止民事法律关系。因此，如果离职员工与新雇主或相关方就无离职证明事宜达成一致，并签署了承诺书，该承诺书在双方自愿、平等、公平的基础上，是具有法律约束力的。
承诺书的实质：无离职证明承诺书本质上是一种合同或协议，它明确了双方的权利和义务。只要承诺书的内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，且双方均具备相应的民事行为能力，那么该承诺书就是有效的。
承诺书的具体效力
对离职员工的约束：承诺书一旦签署，离职员工就应当遵守其中的约定。如果离职员工违反承诺，如提供虚假信息或隐瞒重要事实，新雇主或相关方有权依据承诺书追究其法律责任，包括但不限于要求赔偿损失、解除劳动合同等。
对新雇主或相关方的保护：承诺书也为新雇主或相关方提供了一定的法律保障。如果离职员工在承诺书中承诺无离职证明的真实性，并愿意承担由此产生的法律责任，那么新雇主或相关方在招聘或合作过程中就可以更加放心地依据承诺书的内容进行决策。
需要注意的问题
承诺书的内容：承诺书的内容应当明确、具体、合法。如果承诺书的内容模糊不清、存在歧义或违反法律法规，那么其法律效力可能会受到影响。因此，在签署承诺书前，双方应当仔细阅读并理解其中的条款，确保自己的权益得到充分保障。
签署过程的合法性：承诺书的签署过程也应当合法、合规。双方应当在自愿、平等、公平的基础上进行协商和签署，不得存在欺诈、胁迫等违法行为。如果签署过程存在违法情形，那么承诺书的法律效力也可能会受到影响。
后续履行与监督：即使签署了承诺书，双方也应当积极履行其中的约定，并相互监督。如果一方发现另一方存在违约行为，应当及时采取措施进行纠正或追究法律责任。
建议：在签署无离职证明承诺书前，双方应当充分了解其法律效应和可能产生的法律后果，并在律师的指导下进行签署。如果你在签署或履行承诺书过程中遇到任何问题，都可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。