若采购员离职后公司赖账，核心解决思路是依据双方签订的合同、相关交易凭证等证据，通过协商、投诉或诉讼等途径来维护自身合法权益。以下从不同角度为你详细分析：

从协商解决角度

1. 主动沟通：采购员可以先尝试与公司进行友好协商，明确指出公司存在赖账行为，要求公司按照约定支付款项。在沟通时，要注意保留好沟通记录，比如聊天记录、通话录音等，这些记录可以作为后续维权的重要证据。
2. 提出合理方案：如果公司以资金紧张等理由拖延付款，采购员可以与公司协商制定一个合理的还款计划，明确还款时间和方式，并要求公司出具书面承诺，以保障自己的权益。

从投诉举报角度

1. 向劳动监察部门投诉：如果赖账的款项属于工资、奖金等劳动报酬范畴，采购员可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对公司进行调查，并责令公司限期支付拖欠的款项。在投诉时，需要提供劳动合同、工资条、考勤记录等相关证据，以证明公司存在拖欠劳动报酬的事实。
2. 向行业协会或商会反映：如果采购员所在行业有相关的行业协会或商会，也可以向其反映公司赖账的情况。行业协会或商会可能会对公司进行调解或施加一定的压力，促使公司履行付款义务。

从诉讼维权角度

1. 准备证据材料：如果协商和投诉都无法解决问题，采购员可以考虑通过法律途径维权。在起诉前，需要准备好充分的证据材料，包括采购合同、送货单、验收单、发票、对账单等，以证明双方存在买卖关系以及公司拖欠货款的事实。
2. 确定管辖法院：根据合同约定或法律规定，确定有管辖权的法院。一般来说，合同有约定的，按照约定确定管辖法院；没有约定的，由被告住所地或合同履行地法院管辖。
3. 撰写起诉状并提起诉讼：采购员可以自行撰写起诉状，也可以委托律师代写。起诉状中需要明确被告信息、诉讼请求、事实与理由等内容。准备好起诉状和相关证据材料后，向法院提起诉讼，并按照法院的要求缴纳诉讼费用。
4. 参与诉讼过程：在诉讼过程中，要积极配合法院的调查和审理工作，按时出庭参加诉讼，提供证据并进行辩论。如果法院判决公司支付款项，但公司仍不履行判决，采购员可以向法院申请强制执行，通过法院的强制力来保障自己的权益。