当您遭遇外卖员撞人且对方不赔偿的情况时，这确实是一个棘手的问题，但您可以通过一系列合法途径来维护自己的权益。以下是我为您整理的详细解答与建议：
一、事故现场处理与责任初步认定
确保安全与保留证据：
- 首先，确保自己及周围人员的安全。如果伤势严重，立即拨打120急救电话。
- 迅速报警，让交警前来处理事故。同时，尽可能收集并保留事故现场的各种证据，如拍摄全景、细节照片，记录事故发生的时间、地点等。
交换信息：
- 与外卖员交换必要的信息，包括姓名、联系方式、所属外卖平台及站点名称等。如果可能，也获取其配送单号或订单信息，以便后续追踪。
等待交警责任认定：
- 交警会根据法律法规和实际情况判定事故责任。责任可能包括外卖员全责、您全责或双方同等责任等。
- 如对交警的责任认定结果有异议，可在规定期限内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
二、明确责任主体与赔偿范围
责任主体确定：
- 根据《民法典》规定，如果外卖员在执行工作任务时造成损害，其所在外卖公司应承担侵权责任。因此，除了外卖员个人，外卖公司也可能是赔偿的责任主体。
赔偿范围确定：
- 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金（如适用）以及精神损害抚慰金等。
- 财产损失赔偿：如车辆损坏、衣物破损等直接财产损失，以及因事故导致的额外经济损失（间接财产损失）。
三、维权途径与操作步骤
与外卖员及外卖公司协商：
- 尝试与外卖员及其所属外卖公司进行协商，了解他们的赔偿意愿和保险赔偿范围。
- 如果协商成功，签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式和期限等。
向保险公司索赔（如适用）：
- 如果外卖员或外卖公司购买了相关保险，您可以向保险公司提出索赔申请。
- 要求保险公司提供书面拒赔通知（如果拒赔），并详细说明拒赔理由。针对拒赔理由，积极收集反驳证据，如事故现场照片、证人证言等。
- 与保险公司理赔部门沟通，要求重新审核理赔申请，并保留沟通记录。
向保险监管机构投诉：
- 如果与保险公司协商无果，您可以向中国银保监会及其派出机构投诉。
- 准备投诉材料，包括保险合同、拒赔通知书、相关证据及沟通记录等。
申请仲裁或提起诉讼：
- 如果保险合同中设有仲裁条款，您可根据条款向约定仲裁机构申请仲裁。
- 如果没有仲裁条款或仲裁协议无效，您可以向有管辖权的人民法院提起诉讼。
- 聘请专业律师，准备诉讼材料，包括起诉状、证据清单等，并遵循法院诉讼程序参与开庭审理。
四、注意事项
- 及时维权：避免超过诉讼时效，一般为三年。
- 保留证据：保留所有与事故相关的证据材料，如事故认定书、医疗费用票据、病历、照片、证人证言等。
- 仔细研读合同：如果您或对方涉及保险合同，仔细研读合同条款，明确自身权益和保险公司责任范围。
- 不要轻易私了：以免后期出现纠纷无法维权。
综上所述，当您遭遇外卖员撞人且对方不赔偿的情况时，应冷静处理，依法维权。通过明确责任主体、确定赔偿范围、按照流程操作，并保留好相关证据，您可以更有效地维护自己的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。