单位要求员工写承诺书放弃要求单位承担工伤责任，这样的承诺书在法律上是无效的，无法真正免除单位的工伤赔偿责任。具体分析如下：

1. 违反法律强制性规定
   根据《工伤保险条例》和《劳动法》的相关规定，用人单位为员工缴纳工伤保险是其法定义务，员工发生工伤后依法享受工伤保险待遇也是法定权利。这种权利义务关系具有强制性，不能通过双方私下约定或员工单方承诺来排除或变更。即使员工签署了放弃索赔的承诺书，该承诺书因违反法律强制性规定而无效，单位仍需承担相应的工伤赔偿责任。

2. 显失公平的协议无效
   从合同法的角度来看，员工在签署承诺书时往往处于弱势地位，可能因担心失去工作或受到其他压力而被迫签署。这种基于不平等地位签署的协议，可能被认定为显失公平或存在胁迫情形，从而被法院或仲裁机构认定为无效。因此，即使承诺书形式上存在，也不具备法律效力。

3. 工伤认定和赔偿的法定程序
   工伤认定和赔偿需要经过法定程序，包括申请工伤认定、劳动能力鉴定等环节。这些程序的目的在于保障员工的合法权益，确保工伤赔偿的公正性和合理性。单位不能通过要求员工签署承诺书来规避这些法定程序，否则将面临法律制裁。

建议：

• 对员工而言：不要轻易签署此类承诺书，以免丧失依法获得工伤赔偿的权利。如果单位坚持要求签署，可以向劳动监察部门投诉或寻求法律援助。
• 对单位而言：应当依法为员工缴纳工伤保险，并在员工发生工伤后积极配合申请工伤认定和赔偿。试图通过要求员工签署承诺书来免除责任，不仅无法达到目的，还可能面临法律风险和声誉损失。

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