核心结论：雇佣劳务工干活第一天发生工伤，赔偿计算主要依据《工伤保险条例》及劳务关系相关法律规定，需先确认是否存在劳动关系或劳务关系，再根据具体情况确定赔偿项目和标准。以下是具体分析：

1. 确认法律关系：劳动关系还是劳务关系？

• 劳动关系：若劳务工与用人单位签订了劳动合同或存在事实劳动关系（如接受管理、提供长期劳动等），则适用《工伤保险条例》，需先申请工伤认定，再按工伤标准赔偿。
  • 关键点：即使第一天上班，只要符合劳动关系特征，仍可认定为工伤。
• 劳务关系：若双方为临时性、一次性劳务合作（如口头约定、按日计酬），则不适用工伤保险，按《民法典》中“提供劳务者受害责任”处理，由双方根据过错分担责任。
  • 关键点：劳务关系中，若用人单位未尽安全保障义务（如未提供安全设备、未培训等），需承担主要或全部责任。

2. 劳动关系下的工伤赔偿计算

• 赔偿项目：包括医疗费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金（若构成伤残）、一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金（离职时）等。
• 计算标准：
  • 医疗费：凭票据实报实销。
  • 停工留薪期工资：按原工资福利按月支付，期限由劳动能力鉴定委员会确定。
  • 伤残补助金：根据伤残等级（十级至一级）支付，标准为本人工资的7-27个月（如十级为7个月）。
• 流程：用人单位需在30日内申请工伤认定，逾期可由劳务工或其家属自行申请（1年内）。认定后，通过劳动能力鉴定确定伤残等级，再协商或仲裁赔偿。

3. 劳务关系下的赔偿计算

• 赔偿项目：包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（若构成伤残）、精神损害抚慰金等。
• 计算标准：
  • 医疗费：凭票据实报实销。
  • 误工费：按实际减少的收入计算（如日工资×误工天数）。
  • 残疾赔偿金：根据伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入计算（如十级为2年收入）。
• 责任分担：若劳务工自身存在过错（如违规操作），可减轻用人单位责任。例如，法院可能判定用人单位承担70%、劳务工承担30%。

4. 实务建议

• 用人单位：
  1. 签订书面合同，明确法律关系（劳动关系需签劳动合同，劳务关系需签劳务协议）。
  2. 为员工购买工伤保险（劳动关系）或雇主责任险（劳务关系），降低风险。
  3. 发生事故后，立即送医并保留证据（如现场照片、证人证言）。
• 劳务工：
  1. 保留工作证明（如工牌、工资记录、工作安排记录）。
  2. 及时要求用人单位申请工伤认定或自行申请（劳务关系中直接起诉）。
  3. 委托律师协助调查取证和计算赔偿，避免遗漏项目或低估金额。

总结：第一天上班发生工伤的赔偿，需先区分劳动关系还是劳务关系，再按对应法律处理。劳动关系下享受工伤保险待遇，劳务关系下按过错分担民事赔偿。建议双方均保留证据，必要时通过法律途径解决。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。