机动车和非机动车相撞，确实存在非机动车全责的情况。以下是从多个角度对这一问题的详细分析：

一、责任划分原则与法律依据

根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，非机动车驾驶人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；若交通事故的损失是由非机动车驾驶人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。这一条款明确了责任划分的基本原则，即依据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定责任。

二、非机动车全责的具体情形

1. 违反交通规则：非机动车在行驶过程中，如果违反了交通规则，如闯红灯、逆行、不按规定车道行驶等，且这些行为是事故发生的直接原因，那么非机动车一方可能需要承担全部责任。例如，非机动车在红灯亮起时强行通过路口，与正常行驶的机动车发生碰撞，此时非机动车方很可能被认定为全责。

2. 未采取必要避让措施：非机动车在行驶过程中，如果未注意观察路况，未采取必要的避让措施，导致与机动车发生碰撞，也可能被认定为全责。比如，非机动车在转弯时未观察后方来车情况，突然变道导致与机动车相撞。

3. 故意碰撞：如果非机动车驾驶人存在故意碰撞机动车的行为，那么机动车一方不承担赔偿责任，非机动车方需承担全部责任。不过，这种情况在实践中较为少见，且需要充分的证据来证明非机动车方的故意行为。

三、责任认定流程与赔偿问题

1. 责任认定流程：事故发生后，交警部门会进行全面的事故现场勘查，包括询问双方当事人、目击者陈述，调取监控录像等，以准确还原事故发生经过。根据调查结果，交警部门会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。

2. 赔偿问题：

   • 非机动车方损失自担：如果非机动车方被认定为全责，那么其因事故产生的损失（如车辆损坏、人身伤害医疗费用等）原则上需由其自行承担。若非机动车方已投保相关保险，可按保险合同条款向保险公司申请理赔。
   • 机动车方损失赔偿：对于机动车方因事故产生的损失（如车辆维修费、替代性交通工具费用、停车费等），非机动车方应承担赔偿责任。双方应首先尝试通过协商解决赔偿；协商不成时，机动车方可依法向人民法院提起民事诉讼，维护自身合法权益。

四、特殊问题应对与预防建议

1. 非机动车方无力赔偿：若非机动车方经济困难，双方可协商制定分期赔偿计划。必要时，机动车方可申请法院强制执行，查询、冻结非机动车方财产。

2. 责任认定异议：对交警责任认定有异议的，可在认定书送达之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

3. 预防与注意事项：

   • 遵守交规：所有交通参与者应严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。
   • 保险购买：建议非机动车驾驶者也考虑购买相关保险，以减轻潜在经济负担。
   • 保留证据：事故发生后，双方应妥善保留现场照片、视频等证据，为后续处理提供依据。

总结与建议：机动车和非机动车相撞时，非机动车方确实有可能承担全部责任。这主要取决于非机动车方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度。因此，在行驶过程中，无论是机动车还是非机动车，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。如果发生事故，应及时报警并保护好现场，等待交警部门进行处理。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。