当机动车与非机动车相撞且机动车全责时，赔偿问题涉及多个方面，以下是对此问题的详细解答：
一、赔偿主体与责任
在机动车全责的情况下，非机动车辆一方的财产损失以及人身伤害赔偿，主要由机动车驾驶员及其所投保的保险公司共同承担。赔偿内容包括但不限于医疗费用、护理人员工资、误工补贴、营养补充等，若受害者因此次事故丧失了劳动能力，还应获得相应的伤残抚恤金等补偿。
二、赔偿流程
交强险赔付：
- 首先，需确认机动车是否购买了交强险，交强险将作为赔偿的起始额度。
- 保险公司会在交强险的责任限额内进行赔付。
商业险赔付：
- 若赔偿金额超出交强险的额度，则需由机动车驾驶员所投保的商业保险按照事先约定的比例进行赔付。
- 商业保险的赔付范围和比例会根据具体的保险合同条款而定。
驾驶员自行承担：
- 若机动车未购买商业保险或商业保险责任额度不足以支付总额，剩余部分需由机动车驾驶员自行承担。
三、特殊情况说明
- 非机动车方有过错：若有充足的证据表明非机动车驾驶员或行人存在过失行为，如未遵守交通规则等，可以根据其过失程度适度地减轻机动车辆一方的赔偿责任。
- 非机动车方故意：如果交通事故是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
- 脱审车辆：即使涉事机动车处于脱审状态，也未必一定要承担全部责任，最终的责任判定结果需由当地公安交通管理部门进行权威认定。
四、建议与注意事项
- 及时报案：事故发生后，双方应及时向交警部门和保险公司报案，以便后续处理。
- 保留证据：保留好事故现场的照片、视频、医疗记录等相关证据，以便在理赔过程中使用。
- 了解保险条款：车主应提前了解自己所购买的保险条款，明确赔偿范围和比例。
- 咨询专业人士：在处理复杂的交通事故赔偿问题时，建议咨询专业的法律或保险顾问。
综上所述，机动车与非机动车相撞且机动车全责时，赔偿问题需根据具体情况进行综合分析，并遵循相应的赔偿流程和规定。希望以上解答能对您有所帮助。