当机动车与非机动车相撞，且非机动车全责时，非机动车主应承担相应的责任。以下是非机动车主应如何承担责任的详细解答：
一、责任承担原则
非机动车全责意味着非机动车主在事故中负有主要或全部责任。根据相关法律法规，非机动车主应对自己的过错行为造成的损害承担相应的赔偿责任。
二、赔偿范围与顺序
交强险赔偿：
- 机动车方虽无责任，但其交强险仍需在责任限额内承担赔偿责任。具体限额包括财产损失2000元、医疗费用18000元、死亡伤残180000元。
- 若机动车方也购买了商业第三者责任险，且事故在保险责任范围内，机动车方可依合同向保险公司索赔，但保险公司赔偿后有向非机动车追偿的权利。
非机动车主自行承担：
- 交强险赔偿后不足的部分，由非机动车主自行承担。这包括但不限于车辆修理费、医疗费用（超出交强险限额部分）、伤残赔偿金等。
- 非机动车主应根据实际损失进行核算，并妥善保留相关证据，如事故现场照片、医疗诊断证明、费用票据等，以备理赔使用。
三、赔偿比例与协商
- 在非机动车全责的情况下，非机动车主一般需承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由法院根据实际情况判定。
- 双方可先就赔偿事宜进行协商，若协商不成，可通过诉讼途径解决争议。
四、法律建议
- 保留证据：非机动车主应妥善保留所有与事故相关的证据，以便后续理赔或诉讼使用。
- 积极协商：在事故发生后，非机动车主应主动与机动车方进行协商，寻求和解的可能性。
- 法律咨询：若对非机动车主应承担的责任或赔偿事宜有疑问，建议及时咨询专业律师，以获取准确的法律意见和帮助。
综上所述，当机动车与非机动车相撞且非机动车全责时，非机动车主应承担相应的赔偿责任。赔偿范围包括交强险赔偿后的不足部分，具体数额需根据实际损失进行核算。双方应首先进行协商，若协商不成，可通过诉讼途径解决争议。非机动车主应妥善保留相关证据，并积极寻求法律咨询以维护自己的合法权益。