关于劳动仲裁开启离职证明的时效性问题，首先明确结论：离职证明的开具本身并不受劳动仲裁时效（通常为一年）的限制，用人单位在任何时候都应当根据劳动者的要求出具离职证明。以下是对此问题的详细分析：

1. 离职证明的法律性质与要求：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这是用人单位的法定义务，不因时间流逝而免除。
   • 离职证明是劳动者与用人单位劳动关系终止或解除的书面证明，对于劳动者后续就业、社保转移等具有重要作用。因此，无论劳动者何时提出要求，用人单位都应当出具。

2. 劳动仲裁时效的适用范围：

   • 劳动仲裁时效通常适用于劳动者与用人单位之间因劳动权益发生争议，需要申请劳动仲裁解决的情况。例如，因工资支付、加班费、经济补偿等产生的争议。
   • 离职证明的开具并不属于劳动仲裁的争议范围，而是用人单位的法定义务。因此，劳动仲裁时效并不适用于离职证明的开具问题。

3. 多年后仍可要求开具离职证明的依据：

   • 如前所述，离职证明的开具是用人单位的法定义务，不因时间流逝而免除。因此，即使劳动者离职多年后要求开具离职证明，用人单位也应当出具。
   • 如果用人单位拒绝出具离职证明，劳动者可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位履行法定义务。在这种情况下，劳动仲裁或劳动监察部门会支持劳动者的请求，要求用人单位出具离职证明。

4. 实际操作中的建议：

   • 对于劳动者而言，如果离职时未及时取得离职证明，或离职证明遗失、损坏等，可以随时向原用人单位提出要求重新出具离职证明。
   • 如果用人单位拒绝或拖延出具离职证明，劳动者可以保留相关证据（如与用人单位的沟通记录、工作证明等），并向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

总结来说，离职证明的开具是用人单位的法定义务，不受劳动仲裁时效的限制。劳动者在任何时候都有权要求用人单位出具离职证明，如果用人单位拒绝或拖延出具，劳动者可以通过法律途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。