您好，关于您提出的“离职证明是否可以开在入职当天”的问题，这主要取决于您与原用人单位的劳动合同解除或终止的时间，以及新用人单位的入职流程和要求。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的“离职证明”。这意味着，离职证明的开具时间应当与劳动合同解除或终止的时间相吻合，而不是根据新用人单位的入职时间来决定。

其次，从实际操作的角度来看，如果您在入职新单位当天，仍然与原单位存在劳动关系（即尚未办理离职手续），那么原单位是无法在当天为您开具离职证明的。因为离职证明是证明您与原单位劳动关系已经终结的文件，必须在劳动关系实际解除或终止后才能出具。

再者，新用人单位要求提供离职证明，主要是为了了解核实您是否存在其他劳动关系，以及是否存在竞业禁止等情形，这是用工风险控制的合法方式。因此，即使您希望在入职当天就能提供离职证明，也需要确保您已经与原单位办理了离职手续，并且原单位已经为您开具了离职证明。

综上所述，离职证明的开具时间应当与劳动合同解除或终止的时间相一致，而不是根据新用人单位的入职时间来决定。因此，在一般情况下，离职证明是无法在入职当天开具的，除非您已经提前与原单位办理了离职手续，并且原单位已经为您准备好了离职证明。

希望这个解答能够帮助您更好地理解离职证明的开具时间和要求。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。