结论前置：员工未配合办理离职手续，单位不可以拒开离职证明。开具离职证明是单位的法定义务，不因员工是否配合办理离职手续而免除。
一、法律依据与单位义务
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一规定明确了用人单位在劳动关系结束时为劳动者开具离职证明的法定义务，不附加任何条件，包括员工是否配合办理离职手续。
二、离职证明的重要性
离职证明对于员工而言具有至关重要的作用。它是员工重新就业、办理失业登记以及享受相关社会保障待遇（如领取失业保险金）的重要凭证。新单位在招聘时通常会要求求职者提供离职证明，以确认其离职状态和工作经历的真实性。因此，单位拒开离职证明可能会对员工的再就业和享受社会保障待遇造成不利影响。
三、单位拒开离职证明的法律责任
如果单位拒绝为员工开具离职证明，员工可以采取以下措施来维护自己的合法权益：
友好协商：员工可以尝试与单位的HR或相关负责人进行沟通，了解他们拒绝开具离职证明的具体原因，并表达自己对离职证明的需求和重要性。同时，员工可以主动配合办理离职手续，以消除单位的顾虑。
向劳动监察部门投诉：如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门（如人力资源和社会保障局）进行投诉。投诉时需要提供详细的证据材料，包括劳动合同、工资单、考勤记录以及与公司沟通的记录等。劳动监察部门会对投诉进行调查处理，并责令用人单位限期改正；逾期不改正的，可能会对其进行罚款等处罚。
申请劳动仲裁：若劳动监察部门的处理未能解决问题，员工还可以选择通过劳动仲裁途径解决争议。在申请仲裁前，建议员工准备好充分的证据材料，如上述提到的各类文件及沟通记录。仲裁委员会将依法审理案件，并根据事实与法律作出裁决。若裁决支持员工的主张，而用人单位仍拒不履行义务，则员工有权向人民法院申请强制执行。
寻求司法救济：在某些情况下，员工也可以直接向人民法院提起诉讼，要求用人单位开具离职证明。诉讼过程中，法院将根据双方提供的证据和法律规定进行审理，并作出判决。
四、特殊情况下的处理建议
如果员工确实存在未配合办理离职手续的情况，单位可以采取以下措施来应对：
明确告知义务：单位可以在员工离职时明确告知其需要配合办理离职手续，并说明开具离职证明是单位的法定义务，不因员工是否配合而免除。
保留证据：单位可以保留与员工沟通的记录、工作交接清单等证据，以证明单位已经履行了告知义务，并尝试与员工协商解决离职手续问题。
依法处理纠纷：如果员工坚持不配合办理离职手续，单位可以依法通过劳动仲裁或诉讼等途径解决纠纷，但在此过程中仍应履行开具离职证明的义务。
五、总结与提醒
单位不得以员工未配合办理离职手续为由拒绝开具离职证明。这是单位的法定义务，也是维护员工合法权益、保障劳动力市场正常运行的重要举措。单位应自觉遵守法律规定，与员工共同构建和谐稳定的劳动关系。同时，员工在离职时也应主动向单位索要离职证明，并妥善保管以备不时之需。如果遇到单位拒开离职证明的情况，员工可以依法采取上述措施来维护自己的合法权益。