结论：员工离职4年后，且个体工商户已注销的情况下，一般难以再申请劳动仲裁要求未签劳动合同的赔偿，但根据具体情况，仍可能存在一些法律上的救济途径。以下从多个角度进行分析：
一、劳动仲裁的时效性
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于未签劳动合同的双倍工资差额，通常认为应从用工之日起满一个月的次日开始计算，至满一年的前一日止，且这一权利的行使受到一年仲裁时效的限制。因此，员工离职4年后才提出申请，已经远远超过了法定的仲裁时效期间。
二、个体工商户注销后的法律责任
个体工商户作为用人单位，如果已经注销，其法律主体资格已经消灭，无法再作为劳动仲裁的被申请人。然而，如果个体工商户在注销前存在未了结的债务或法律责任，其经营者或实际控制人可能需要承担相应的法律责任。但这并不意味着员工可以直接向经营者或实际控制人主张未签劳动合同的双倍工资差额，因为这一请求仍然受到仲裁时效的限制。
三、可能的法律救济途径
协商和解：尽管仲裁时效已过，但员工仍可以尝试与个体工商户的经营者或实际控制人进行协商，看是否能够达成和解协议，获得一定的补偿。
其他法律途径：如果员工认为个体工商户在注销过程中存在违法行为，如逃避债务、隐匿财产等，可以向相关部门举报或投诉，但这与未签劳动合同的赔偿请求是两个不同的法律问题。
特殊情况下的时效中断或延长：在极少数情况下，如果员工能够证明存在时效中断或延长的法定事由（如不可抗力、其他正当理由等），且这些事由发生在仲裁时效期间内，那么可能有可能重新计算仲裁时效。但这种情况非常罕见，且需要员工提供充分的证据来支持其主张。
四、建议与提醒
及时行使权利：对于劳动争议，员工应及时行使自己的权利，避免超过仲裁时效期间而丧失法律救济的机会。
保留证据：在劳动关系存续期间，员工应尽可能保留与用人单位相关的证据，如劳动合同、工资单、工作证等，以便在发生争议时能够证明自己的主张。
咨询专业律师：如果员工对劳动争议的处理存在疑问或困惑，应及时咨询专业律师，以获得更具体、更专业的法律建议。
最后，虽然员工离职4年后且个体工商户已注销的情况下难以再申请劳动仲裁要求未签劳动合同的赔偿，但员工仍可以根据具体情况尝试其他法律救济途径或与对方协商和解。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。