结论：出险时若未以网约车运营状态申报保险，保险公司通常不会赔付；理赔时需根据事故类型提供不同证明材料。以下分情况详细说明：
一、出险时未跑网约车，保险是否赔付？
若车辆处于非运营状态（如私用）
若事故发生时车辆未从事网约车运营（如上下班途中、私人出行），且保险合同中未特别约定运营限制，则保险公司需按合同约定赔付。但需注意：
- 若保险合同明确排除“营运车辆”或“改变使用性质”的免责条款，而车辆实际用于网约车运营但未告知保险公司，可能被拒赔；
- 若车辆性质已变更为“营运车辆”（如办理了《网络预约出租汽车运输证》），但未购买对应的营运车辆保险，保险公司有权拒赔。
若车辆处于运营状态但未申报
若事故发生时车辆正在从事网约车运营（如接单途中），但未向保险公司如实告知使用性质，保险公司可能以“未如实告知”或“改变使用性质”为由拒赔。根据《保险法》第十六条，投保人故意或因重大过失未履行如实告知义务，足以影响保险人决定是否承保或提高保险费率的，保险人有权解除合同。
二、理赔时需提供哪些证明材料？
理赔材料需根据事故类型（如单方事故、双方事故、人身伤害等）准备，核心材料包括：
基础材料
- 保险单原件及复印件（证明保险关系）；
- 被保险人身份证、驾驶证、行驶证（验证主体资格及车辆信息）；
- 事故认定书（交警出具的《交通事故责任认定书》，明确事故责任）；
- 维修发票及清单（证明车辆损失金额）；
- 车辆定损报告（保险公司或第三方机构出具的损失评估）。
特殊场景补充材料
- 涉及人身伤害：需提供医疗费发票、诊断证明、病历、用药清单、伤残鉴定报告（如构成伤残）、误工证明等；
- 涉及第三方财产损失：需提供第三方财产损失清单、维修发票、赔偿协议等；
- 涉及盗抢：需提供报警记录、车辆登记证书、购车发票等；
- 涉及火灾、爆炸：需提供消防部门出具的《火灾事故认定书》。
网约车运营相关材料（若涉及）
若事故发生时车辆处于运营状态，保险公司可能要求提供：
- 网约车平台订单记录（证明事故发生时正在接单）；
- 《网络预约出租汽车运输证》（证明车辆合法运营资质）；
- 驾驶员《网络预约出租汽车驾驶员证》（证明驾驶员合法从业资格）。
三、实务建议
- 如实告知义务：购买保险时需明确车辆使用性质（私家车或营运车），若车辆性质变更（如从私家车转为网约车），需及时通知保险公司并补缴保费，否则可能面临拒赔风险；
- 保留证据：事故发生后立即报警、联系保险公司，并保留现场照片、视频、证人联系方式等证据；
- 审核免责条款：仔细阅读保险合同中的免责条款，避免因“未如实告知”“改变使用性质”等条款被拒赔；
- 争议解决：若保险公司拒赔，可通过协商、投诉（如向银保监会投诉）、仲裁或诉讼等方式维护权益。
如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体案情为您详细分析。