劳动关系和劳动合同的解除是同时发生的，不存在先后顺序问题，但可以从不同角度来理解这一过程：
从法律定义上看：劳动合同是确立劳动关系的法律形式，劳动合同的解除即意味着劳动关系的终止。当双方依法解除劳动合同时，基于该合同而产生的劳动关系也就随之消灭，二者在法律效果上是同步的。例如，用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同，自双方达成解除合意并完成相关手续时起，劳动合同解除，劳动关系也不复存在。
从实际操作流程上看：虽然法律上二者同时解除，但在具体操作中，可能会存在一些先后步骤。比如，用人单位提出解除劳动合同，需要先向劳动者说明解除的理由和依据，与劳动者进行沟通协商（如果是协商解除的情况）；然后按照法定程序办理工作交接、结算工资、支付经济补偿等手续；最后出具解除劳动合同的证明，此时劳动合同正式解除，劳动关系也相应终止。不过，这些步骤都是在为劳动合同的解除和劳动关系的终止做准备和收尾工作，并非是劳动关系先解除或劳动合同先解除。
如果遇到违法解除的情况，处理方式会有所不同：
用人单位违法解除：如果用人单位违反法律规定解除劳动合同，劳动者有权要求用人单位继续履行劳动合同，此时劳动关系并未真正解除，劳动合同也依然有效；劳动者也可以不要求继续履行劳动合同，而是要求用人单位支付赔偿金，在这种情况下，劳动合同自用人单位支付赔偿金之日起视为解除，劳动关系也随之终止。
劳动者违法解除：若劳动者违法解除劳动合同，给用人单位造成损失的，应当承担赔偿责任。但此时劳动合同自劳动者违法解除行为发生时起在法律上可能已被视为解除（尽管是违法的），劳动关系也处于一种不正常的终止状态，用人单位可以要求劳动者赔偿损失来弥补因劳动关系异常终止而遭受的损失。
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