当遇到离职员工发错工资且不退回的情况时，虽然报警是一种可能的解决途径，但这类问题通常更倾向于民事纠纷，因此通过法律诉讼来维护自身权益可能更为直接和有效。以下是一个详细的处理流程，供您参考：
一、前期准备与内部协商
收集证据：
- 工资支付记录：包括银行转账凭证、工资条等，这些能明确显示工资发放的金额和时间。
- 与员工的沟通记录：如邮件、短信、聊天记录等，证明您已告知员工工资发放错误并要求其退回。
- 其他相关证据：如考勤记录、绩效考核结果等，这些可能有助于支持您的主张，特别是如果多发工资与这些因素有关联。
内部协商：
- 在采取法律手段之前，尝试与员工进行友好协商。明确告知其工资发放错误的情况，并要求其配合退回多发的部分。
- 如果协商无果，再考虑通过法律途径解决。
二、提起诉讼
撰写起诉状：
- 起诉状应包含原告（公司）和被告（员工）的基本信息。
- 明确诉讼请求：要求员工退回多发的工资。
- 详细陈述事实与理由：说明工资发放错误的具体情况，以及与员工沟通的过程。
- 列出证据清单：包括上述收集到的所有证据。
提交起诉材料：
- 将起诉状及相关证据材料提交至有管辖权的人民法院。一般来说，应向用人单位所在地或劳动合同履行地的基层人民法院提起诉讼。
缴纳诉讼费用：
三、参与诉讼过程
出庭应诉：
- 按照法院的通知，准时出庭应诉。在庭审过程中，积极陈述事实、提供证据，并支持自己的诉讼请求。
举证质证：
- 在法庭上，双方将进行举证质证环节。您需出示收集到的证据，以证明工资发放错误的事实；员工则有权对证据进行质证，并提出反驳意见。
法庭辩论：
- 双方将就争议焦点进行法庭辩论。您应充分阐述自己的观点和理由，争取法庭的支持。
四、等待判决与执行
法院判决：
- 法庭将根据双方提供的证据和辩论情况作出判决。如果您胜诉，员工需在规定时间内退回多发的工资。
申请强制执行：
- 如果员工拒不履行判决义务，您可在判决生效后向法院申请强制执行。法院将依法采取查封、扣押、拍卖等措施来执行判决。
五、关于报警的说明
虽然报警是一种可能的解决途径，但通常这类民事纠纷更适合通过法律诉讼来解决。报警可能更多地适用于涉及刑事犯罪的情况，如诈骗、盗窃等。而工资发错且不退回，更多属于民事纠纷中的不当得利问题。
六、注意事项
遵守法定程序：
- 在整个起诉过程中，您应严格遵守法定程序和要求，确保诉讼的合法性和有效性。
保护员工合法权益：
- 尽管员工存在不当得利的行为，但您在处理此类问题时也应注重保护员工的合法权益，避免过度侵害其利益。
综上所述，当遇到离职员工发错工资且不退回的情况时，建议您通过法律诉讼来维护自身权益。同时，在整个过程中保持冷静和理性，遵循法定程序和要求，以确保诉讼的顺利进行。