结论前置：美容院退费时扣除25%的手续费是否合法，需结合合同约定、手续费合理性、是否事先告知以及是否存在过错等多个因素综合判断。以下从不同角度为您详细分析：
一、合同约定角度
有明确约定且合理：
- 若您与美容院签订的服务合同中，明确规定了退款需扣除25%手续费的条款，并且该条款在签订时已通过加粗、加黑、单独提示等合理方式向您充分告知和说明，您在知情并同意的情况下签订合同，则美容院依据合同条款扣除手续费是合法合理的。这体现了双方自愿达成的协议精神。
无约定或约定不合理：
- 如果合同中没有关于退款手续费的约定，或虽有约定但明显不合理（如手续费过高，超出实际成本范围），或该条款为未经您同意的格式条款，且排除了您的主要权利，则美容院扣除25%手续费缺乏合法依据。此时，您有权质疑并要求调整。
二、手续费合理性角度
- 美容院收取的手续费应与其因退款而实际遭受的损失相匹配，不得过高或显失公平。例如，如果美容院因您的预约而提前采购了专属产品、安排了服务人员并预留了服务时间，产生的实际成本可作为收取手续费的合理依据。但如果手续费明显高于这些实际成本，则可能被视为不合理。
三、事先告知与合理解释角度
- 美容院在与您签订合同前，应充分告知退费政策、手续费的收取方式和金额，并获得您的明确同意。同时，美容院应提供明确的解释和合理的依据，说明退费手续费的计算方法和收取标准，确保您充分了解并接受相关条款。如果美容院未履行这些义务，则其扣除手续费的行为可能不合法。
四、美容院过错角度
- 如果美容院在提供服务过程中存在明显过错，如技术不达标、用品不齐全导致无法完成约定服务，或存在欺诈行为等，您有权要求全额退款，此时美容院再扣除手续费则是不合理的。
五、应对措施与建议
与美容院协商：
- 您应首先尝试与美容院友好协商，说明退款原因，要求减免或降低手续费。通过沟通，双方可能达成满意的解决方案。
向消费者协会或监管部门投诉：
- 若协商不成，您可向消费者协会或市场监督管理部门投诉，请求介入调查和调解。这些部门可根据具体情况规范美容院行为并保护您的合法权益。
法律途径解决：
- 若损失较大或通过其他途径无法解决问题，您可考虑向人民法院提起诉讼，要求美容院退还不合理的手续费并赔偿损失。诉讼时需提供相关证据支持自己的主张，如合同、付款凭证、沟通记录等。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第四百九十六条，格式条款是当事人为了重复使用而预先拟定，并在订立合同时未与对方协商的条款。采用格式条款订立合同的，提供格式条款的一方应当遵循公平原则确定当事人之间的权利和义务，并采取合理的方式提示对方注意免除或者减轻其责任等与对方有重大利害关系的条款，按照对方的要求，对该条款予以说明。提供格式条款的一方未履行提示或者说明义务，致使对方没有注意或者理解与其有重大利害关系的条款的，对方可以主张该条款不成为合同的内容。
- 根据《中华人民共和国民法典》第一百五十一条，一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
综上所述，美容院退费时扣除25%的手续费是否合法需综合考量多方面因素。您在面对此类情况时，应了解自己的权利并勇于维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。