结论：想辞职时与公司协商优化（这里理解为协商离职相关事宜，如离职时间、经济补偿等）是合适的，但具体效果和可行性需结合实际情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、协商离职的合法性与合理性

1. 合法性：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者与用人单位协商一致，可以解除劳动合同。这意味着，只要双方达成一致，协商离职是合法的。
2. 合理性：协商离职有助于双方和平解决劳动关系，避免不必要的法律纠纷。对于劳动者而言，可以争取到更合理的离职条件，如经济补偿、离职证明等；对于用人单位而言，可以减少因员工突然离职带来的损失，如工作交接、招聘新员工等。

二、协商离职的注意事项

1. 明确离职条件：在协商过程中，双方应明确离职时间、经济补偿、工作交接等具体事项，并形成书面协议，以避免后续纠纷。
2. 保留证据：协商过程中，建议双方保留相关证据，如聊天记录、邮件往来等，以证明协商过程和结果。
3. 注意离职手续：即使协商离职，劳动者也应按照用人单位的要求办理离职手续，如归还公司财物、交接工作等。

三、协商离职可能面临的问题及应对

1. 公司不同意协商：如果公司不同意协商离职，劳动者可以选择按照法定程序解除劳动合同，如提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期提前三日）。但需注意，这种方式可能无法争取到额外的经济补偿。
2. 协商结果不公平：如果协商结果明显不公平，如经济补偿过低、离职时间不合理等，劳动者可以拒绝签署协议，并寻求法律途径解决。在此情况下，建议劳动者咨询专业律师，了解自己的权益和可能的法律后果。

四、建议与总结

1. 建议：在协商离职前，劳动者应充分了解自己的权益和可能的法律后果，与公司进行充分沟通，争取达成公平合理的离职协议。如果协商过程中遇到困难或问题，可以及时咨询专业律师，获取法律帮助。
2. 总结：想辞职时与公司协商离职是合适的，但具体效果和可行性需结合实际情况判断。在协商过程中，双方应明确离职条件、保留证据、注意离职手续，并应对可能面临的问题做好充分准备。

如果你在协商离职过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。