结论：员工不加班被开除是否合法，需根据具体情况判断。在一般情况下，员工因拒绝加班而被辞退是不合法的，但在特定紧急情况下，员工不得拒绝加班，否则用人单位可能有权合法辞退。以下是对此问题的详细分析：
一、员工拒绝加班的合法性
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，但有限制条件，即每日不得超过一小时，特殊情况下不得超过三小时，每月累计不得超过三十六小时。这表明，加班需基于双方协商一致。
- 同时，劳动部《关于贯彻<国务院关于职工工作时间的规定>的实施办法》也明确规定，任何单位和个人不得擅自延长劳动者的工作时间，劳动者有权拒绝违反法律、法规规定的强迫加班。
特殊情况下的加班要求：
- 尽管员工有权拒绝加班，但在以下特殊情况下，员工不得拒绝：发生自然灾害、事故或其他原因，威胁劳动者生命健康和财产安全，需要紧急处理；生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，影响生产和公众利益，必须及时抢修；法律、行政法规规定的其他情形。
二、违法解除劳动合同的后果
违法解除的定义：
- 如果用人单位以员工拒绝加班（非特殊情况）为由解除劳动合同，这不符合法定解除劳动合同的情形，即属于违法解除。
赔偿标准：
- 根据《劳动合同法》的规定，用人单位违法解除劳动合同的，劳动者有权要求继续履行劳动合同，或者主张用人单位按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。经济补偿标准通常按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。因此，赔偿金通常是“2N个月工资”。
三、合法辞退与无过错辞退的情形
合法辞退：
- 当员工有严重违反公司规章制度、严重失职给公司造成重大损害等法定过错情形时，用人单位可单方解除劳动合同且无需支付经济补偿。但拒绝加班（非特殊情况）并不属于这些法定过错情形。
无过错辞退：
- 如员工不能胜任工作经培训或调岗后仍不能胜任，或者劳动合同订立时的客观情况发生重大变化致使合同无法履行等，用人单位需提前30日书面通知员工本人或者额外支付1个月工资后解除劳动合同，并支付经济补偿。但这些情形同样不适用于员工拒绝加班的情况。
四、员工维权途径
如果员工因不加班被辞退，且认为用人单位的辞退行为违法，可以采取以下措施维护自己的权益：
- 协商：首先尝试与用人单位进行沟通协商，要求恢复劳动关系或获得相应的赔偿。
- 投诉：若协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉，由其对用人单位的违法行为进行查处。
- 仲裁：若投诉仍未能解决问题，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。
- 诉讼：对仲裁结果不满意的，还可以向人民法院提起诉讼，通过司法程序来维护自己的合法权益。
总结与建议：员工在符合法律规定的情况下有权拒绝加班，而用人单位不能以此为由违法解除劳动合同。如果遭遇此类情况，员工应依法维护自己的权益。同时，用人单位在要求员工加班时，也应遵守相关法律法规，与员工进行充分协商，并提供合理的加班费或调休安排。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。