第一天上班意外身亡，是否算工伤需根据具体情况及《工伤保险条例》的相关规定来判断。以下是从不同角度的详细分析：
认定为工伤的情形
在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致死亡：
- 如果员工在第一天上班时，在正常的工作时间内，因执行工作任务（如操作机器、搬运货物等）而发生意外导致死亡，这完全符合工伤认定的基本条件。例如，员工在操作新机器时，因机器故障或操作不当导致死亡，这种情况应被认定为工伤。
工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害导致死亡：
- 若员工在上班前准备工具、调试设备，或下班后清理工作区域时发生意外导致死亡，且这些活动与正常的工作任务紧密相关，也可能被认定为工伤。比如，员工在上班前检查设备时，因设备漏电导致死亡，这种情况同样符合工伤认定的条件。
在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡：
- 根据《工伤保险条例》第十五条的规定，如果员工在第一天上班时，在正常的工作时间和工作岗位上突发疾病，并在48小时之内经抢救无效死亡，这种情况应被视同工伤。例如，员工在上班时突然晕倒，送医后抢救无效在48小时内死亡，这种情况应认定为工伤。
不能认定为工伤的情形
故意犯罪导致死亡：
- 如果员工在第一天上班时，因实施犯罪行为（如盗窃、破坏公司财物等）而发生意外导致死亡，这种情况将不得认定为工伤。因为工伤认定要求事故与工作原因直接相关，而故意犯罪行为显然不符合这一要求。
醉酒或者吸毒导致死亡：
- 若员工在第一天上班前或上班过程中因醉酒或吸毒导致操作失误而发生意外死亡，这种情况同样不能认定为工伤。因为醉酒或吸毒状态下的行为往往缺乏理智和自控能力，与工作原因无直接关联。
自残或者自杀导致死亡：
- 如果员工因个人原因（如情感问题、经济压力等）在第一天上班时选择自残或自杀导致死亡，这种情况也不能被认定为工伤。因为自残或自杀行为是员工主动选择的结果，与工作原因无关。
工伤认定的程序与注意事项
及时申请：
- 家属或用人单位应在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向社会保险行政部门提出工伤认定申请。特殊情况可延长时限。若用人单位未按规定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在1年内直接向社会保险行政部门提出申请。
调查核实：
- 社会保险行政部门将对申请进行调查核实，包括询问证人、查阅相关资料等。因此，在申请工伤认定时，务必保留好医疗记录、事故现场照片、目击者证言等相关证据，以证明事故的真实性和与工作的关联性。
认定决定：
- 根据调查核实情况，社会保险行政部门将作出是否属于工伤的认定决定。如果认定为工伤，员工或其家属将享受相应的工伤保险待遇；如果不予认定，将明确告知申请人并说明理由。
复议与诉讼：
- 如对认定结果不服，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。这是维护自身权益的重要途径，但需要在法定期限内提出。
总结与建议：
第一天上班意外身亡是否算工伤，需根据具体情况判断。如果满足工作时间、工作场所、因工作原因等条件，且不存在故意犯罪、醉酒、吸毒、自残或自杀等特殊情形，则应认定为工伤。在实际操作中，建议家属或用人单位及时咨询我，以获取更准确的法律意见和指导，并确保在法定期限内提出工伤认定申请。