关于施工总承包企业是否可以采购全部材料，以及这一行为在法律上的规定，我们可以从多个层面进行详细分析：
一、法律法规层面
《中华人民共和国民法典》：
- 在材料采购方面，施工总承包企业与供应商之间构成买卖合同关系。根据《民法典》合同编的规定，双方应明确约定标的物（即材料）的名称、数量、质量、价款以及履行期限等关键条款。这为施工总承包企业采购材料提供了基本的法律框架，确保了合同内容的明确性和双方权利义务的清晰性。
《中华人民共和国建筑法》：
- 该法强调了建设工程的质量和安全要求，规定建筑施工企业必须对建筑材料进行检验，不合格材料不得使用。虽然它并未直接规定施工总承包企业是否可以采购全部材料，但要求企业对材料质量负责，间接影响了采购决策。此外，建筑设计单位在选择建筑材料时不得指定生产厂或供应商，这在一定程度上保证了采购过程的公平性和竞争性，但并不限制施工总承包企业自行采购材料。
《中华人民共和国招标投标法》及《实施条例》：
- 对于达到一定规模标准的材料采购项目，必须进行招标。这些法律法规详细规定了招标、投标、开标、评标、中标等程序，确保采购的公开、公平、公正。如果施工总承包企业选择采购的材料项目达到招标规模标准，那么就必须按照这些法律法规进行招标采购。但这并不排除在未达到招标规模标准时，企业可以自行采购材料。
二、部门规章及规范性文件层面
《建筑工程质量管理条例》：
- 该条例强调了建筑材料质量对工程的重要性，要求建设单位和施工单位必须保证建筑材料符合设计文件和合同要求，并对进入施工现场的材料进行严格检验。这进一步强调了施工总承包企业在采购材料时，必须确保材料的质量符合工程要求。
《建设工程价款结算暂行办法》：
- 该办法明确了建筑施工企业与供应商之间材料价款的结算程序、方式和时间。虽然它主要关注的是价款结算问题，但也间接影响了施工总承包企业在采购材料时的决策，因为合理的价款结算方式有助于保障企业的经济利益。
三、实际操作与建议
- 采购自主权：在法律法规未明确禁止的情况下，施工总承包企业通常拥有采购全部材料的自主权。但这一自主权受到多种因素的制约，如工程规模、材料性质、招标要求等。
- 合规性审查：在采购材料前，施工总承包企业应进行合规性审查，确保采购行为符合相关法律法规、部门规章以及行业标准的要求。
- 质量控制：无论采购方式如何，施工总承包企业都应对采购的材料进行严格的质量控制，确保材料符合工程设计和合同要求。
- 内部规范：为了规范采购行为，提高采购效率，施工总承包企业应制定内部材料采购程序规范，明确采购申请、审批、采购、验收、付款等各环节的操作流程和责任人。
综上所述，施工总承包企业在法律上通常拥有采购全部材料的自主权，但这一自主权受到多种因素的制约。在实际操作中，企业应全面了解和遵守相关法律法规、部门规章以及行业标准的要求，确保采购行为的合法合规性，并加强质量控制和内部管理。