离职时签订的无争议协议，在符合法定条件的情况下是有效的。以下是对这一问题的详细分析：

一、无争议协议的有效性条件

1. 双方自愿：无争议协议必须是双方自愿签订的，不存在欺诈、胁迫等情形。如果一方在签订协议时受到不正当影响，如被威胁、欺骗等，那么该协议可能被视为无效。
2. 内容合法：协议内容必须合法，不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。例如，协议中不能约定免除用人单位的法定责任，或者排除劳动者的合法权利。
3. 协商一致：协议应当是双方协商一致的结果，体现双方的真实意思表示。如果协议内容存在重大误解或者显失公平，那么受损方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。

二、无争议协议的法律效力

1. 对双方具有约束力：一旦无争议协议签订并生效，它就对双方具有法律约束力。双方应当按照协议约定履行各自的义务，不得擅自变更或者解除协议。
2. 影响后续维权：如果劳动者在签订无争议协议后，又就协议中已放弃的权利向用人单位主张权利，那么用人单位可以依据协议进行抗辩，拒绝劳动者的主张。因此，劳动者在签订无争议协议前，应当充分了解自己的权利，并谨慎考虑是否放弃某些权利。

三、特殊情况下的无效或可撤销

1. 协议内容违法：如果无争议协议的内容违反法律、行政法规的强制性规定，或者违背公序良俗，那么该协议将被视为无效。例如，协议中约定劳动者放弃所有社会保险权益，这样的条款就是违法的，无效的。
2. 存在欺诈、胁迫等情形：如果一方在签订协议时存在欺诈、胁迫等情形，导致另一方在违背真实意思的情况下签订了协议，那么受损方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。

四、建议与注意事项

1. 仔细阅读协议内容：在签订无争议协议前，劳动者应当仔细阅读协议内容，确保自己了解并同意协议中的各项条款。如果有任何疑问或者不明确的地方，应当及时向用人单位提出并寻求解答。
2. 咨询专业律师：如果劳动者对无争议协议的法律效力或者内容存在疑虑，可以咨询专业律师的意见。律师可以根据劳动者的具体情况和协议内容，提供专业的法律建议和帮助。
3. 保留相关证据：在签订无争议协议后，劳动者应当保留好与协议相关的证据材料，如协议文本、签订时的照片或者视频等。这些证据材料在后续可能发生的纠纷中，将起到重要的证明作用。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我会根据你的具体情况，提供专业的法律建议和帮助。