结论：下班骑电单车被电动车撞，若第三方负主要责任，在符合一定条件下可以认定为工伤。第三方赔偿与工伤赔偿可以并行主张，但需注意赔偿项目和范围，避免重复获赔。
一、关于是否构成工伤
工伤认定条件：
- 根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 在您的情况下，下班骑电单车被电动车撞，且第三方负主要责任，这符合“非本人主要责任”的交通事故伤害条件。
需注意的细节：
- 确保事故发生在“上下班途中”，即从居住地址到工作单位或从工作单位到居住地址的合理路线和合理时间内。
- 保留好交通事故责任认定书，这是证明第三方责任的关键证据。
- 及时向用人单位报告事故情况，并按照用人单位的要求或规定申请工伤认定。
二、关于第三方赔偿与工伤赔偿
赔偿原则：
- 第三方赔偿与工伤赔偿可以并行主张，但需遵循“不重复获赔”的原则。即，对于同一损失项目，不能同时从第三方和工伤保险基金中获得赔偿。
赔偿项目与范围：
- 第三方赔偿：通常包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费、残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费、康复费、后续治疗费、丧葬费、死亡补偿费等。
- 工伤赔偿：包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、统筹地区以外就医的交通食宿费、辅助器具费、停工留薪期工资、生活护理费、一次性伤残补助金、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等。
- 在并行主张时，需对赔偿项目进行区分，避免重复。例如，医疗费通常只能由一方承担，不能同时从第三方和工伤保险基金中获得赔偿。
实际操作建议：
- 在处理此类事故时，建议先向第三方主张赔偿，因为交通事故赔偿通常涉及诉讼或调解程序，可能需要较长时间。
- 同时，及时向用人单位报告事故情况，并申请工伤认定。一旦工伤认定成功，可以享受工伤保险待遇。
- 在获得第三方赔偿后，如果仍有未获赔偿的项目或金额，可以向工伤保险基金或用人单位主张工伤赔偿。
三、特殊情况与注意事项
如果第三方无力赔偿：
- 如果第三方无力承担全部赔偿责任，您可以先向工伤保险基金或用人单位主张工伤赔偿。工伤保险基金或用人单位在赔偿后，有权向第三方追偿。
如果用人单位未缴纳工伤保险：
- 如果用人单位未依法缴纳工伤保险费，发生工伤事故的，由用人单位支付工伤保险待遇。用人单位不支付的，从工伤保险基金中先行支付，然后由社会保险经办机构向用人单位追偿。
及时咨询与维权：
- 在处理此类事故时，建议及时咨询专业律师，了解自己的权益和维权途径。
- 保留好所有相关证据和文件，以便在需要时提供证明。
如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。