根据您描述的情况，上班时骑电动车与他人相撞且对方负主要责任，这种情况下您是有可能被认定为工伤的。具体分析如下：
一、法律依据
根据《工伤保险条例》第十四条第（六）项的规定：“在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。”这一条款明确指出了在上下班途中，因非本人主要责任的交通事故受伤，可以认定为工伤。
二、具体分析
责任认定：
- 在您的情况下，由于对方负主要责任，这意味着您在事故中不承担主要责任，符合《工伤保险条例》中“非本人主要责任”的条件。
事故性质：
- 您是在上班途中骑电动车与他人相撞，这属于交通事故的范畴。只要事故性质符合交通事故的定义，且您不承担主要责任，就有可能被认定为工伤。
路线与时间合理性：
- 事故必须发生在合理的上班路线上和合理的上班时间内。这通常指从居住场所到工作场所的正常路线，以及正常的工作时间。如果您是在正常的上班路线和时间内发生的事故，那么这一点也符合工伤认定的条件。
三、申请工伤认定的流程
及时就医并保留医疗证明：
- 在发生事故后，您应及时前往医院就医，并保留好相关的医疗证明和费用单据。这些证明和单据将作为您申请工伤认定的重要依据。
向用人单位报告事故：
- 您应及时向用人单位报告事故情况，并要求用人单位协助您申请工伤认定。用人单位应在事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
提交工伤认定申请：
- 如果用人单位未在规定时限内提交申请，您或您的近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接向用人单位所在地统筹地区的社会保险行政部门提出工伤认定申请。申请时需提供相关材料，如事故责任认定书、医疗诊断证明等。
四、注意事项
确保事故责任认定准确：
- 事故责任认定是工伤认定的关键。您应确保交警部门或相关机构出具的事故责任认定书准确无误，并明确您不承担主要责任。
及时申请工伤认定：
- 工伤认定有一定的时限要求。您或您的用人单位应及时申请工伤认定，以免错过申请时限导致无法享受工伤保险待遇。
了解工伤保险待遇：
- 一旦被认定为工伤，您将依法享受相应的工伤保险待遇，包括但不限于医疗费用报销、停工留薪期内的工资等。您应了解这些待遇的具体内容和申请流程，以便在需要时及时申请。
总结来说，上班时骑电动车与他人相撞且对方负主要责任的情况下，您是有可能被认定为工伤的。但具体是否构成工伤还需根据事故的具体情况、责任认定以及相关法律法规进行综合判断。如果您在申请工伤认定过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。